(-)-dihydroepiepoformin | 851606-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (-)-dihydroepiepoformin
• 英文别名: (1S,3S,5R,6S)-5-Hydroxy-3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 851606-73-0
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: PISNTDRJPKNUJM-VYFZPWGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [4S,5S,(S)R]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexenone 在 2,6-二甲基吡啶 、 三苯甲基氢过氧化物 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (-)-dihydroepiepoformin
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-二氢表二甲双胍和（+）-表二甲双胍的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]由（对-甲苯亚磺酰基）甲基-对苯二酚（SR）-或（SS）-3和（SS）-3和（4R，SR）-4。主要特征包括在将高级中间体的β-羟基亚砜部分氧化为相应的砜之前，将AlMe3立体控制地共轭添加到对苯二酚3中并逆缩成酮官能团。

  DOI：

  10.1021/ol050287a

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Natural Polyoxygenated Cyclohexanes and Cyclohexenes from [(p-Tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/chem.200601330

  日期：2007.1.22

  present in a number of enantiomerically pure (SR)- and (SS)-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols allowed chemo- and stereocontrolled conjugate additions of different organoaluminium reagents to the cyclohexadienone moiety. The same fragment was also shown to act as an efficient chiral masking carbonyl group, after oxidation to sulfone and retroaddition in basic medium, with elimination of methyl p-tolyl

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高
• Divergent Approach to Gabosines and Anhydrogabosines: Enantioselective Syntheses of (+)-Epiepoformin, (+)-EpoKformin, (+)-Gabosine A, and Gabosines B and F
  作者：Gladis Toribio、Georgina Marjanet、Ramon Alibés、Pedro de March、Josep Font、Pau Bayón、Marta Figueredo

  DOI：10.1002/ejoc.201001527

  日期：2011.3

  A divergent approach to polyoxygenated methylcyclohexanes has been applied to synthesize several gabosines and anhydrogabosines. The starting hydroxycyclohexenone, which is readily available in any antipodal form, provides access to both enantiomers of the target compounds. The syntheses of anhydrogabosines involve three main transformations: α-methylation, epoxidation, and sulfur removal, whereas

  一种不同的聚氧化甲基环己烷方法已被应用于合成几种 gabosines 和 anhydrogabosines。起始羟基环己烯酮很容易以任何对映体形式获得，提供了获得目标化合物的两种对映异构体的途径。anhydrogabosines 的合成涉及三个主要转化：α-甲基化、环氧化和脱硫，而 gabosines 的合成需要额外的环氧化物水解步骤。该策略已应用于合成 (+)-epiepoformin、(+)-epoformin、(+)-gabosine A 以及 gabosines B 和 F，通过简单的序列以良好的总产率合成。
• Enantioselective Synthesis of (+)- and (−)-Dihydroepiepoformin and (+)-Epiepoformin
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1021/ol050287a

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The enantioselective synthesis of both enantiomers of dihydroepiepoformin (1) and (+)-epiepoformin (2) was achieved from (p-tolylsulfinyl)methyl-p-quinols (SR)- or (SS)-3 and (4R,SR)-4, respectively. Key features include the stereocontrolled conjugate addition of AlMe3 to p-quinol 3 and retrocondensation to the ketone functionality, previous to oxidation of the beta-hydroxy sulfoxide

  [反应：见正文]由（对-甲苯亚磺酰基）甲基-对苯二酚（SR）-或（SS）-3和（SS）-3和（4R，SR）-4。主要特征包括在将高级中间体的β-羟基亚砜部分氧化为相应的砜之前，将AlMe3立体控制地共轭添加到对苯二酚3中并逆缩成酮官能团。