(Z)-1,2-Dibromohex-2-ene | 275793-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-1,2-Dibromohex-2-ene
• CAS: 275793-71-0
• 化学式: C₆H₁₀Br₂
• 分子量: 241.953
• InChiKey: PHYLOGHRJZCZPV-XQRVVYSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,2-Dibromohex-2-ene 在 palladium diacetate sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-6-(Z)-Butylidene-8-methyl-1,5,6,8a-tetrahydroindolizin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化形式的6-内-trig途径合成pumiliotoxin生物碱：难以捉摸的环丙基中间体的截获

  摘要：

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。

  DOI：

  10.1039/a909774k
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-2-hexenal 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-1,2-Dibromohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化形式的6-内-trig途径合成pumiliotoxin生物碱：难以捉摸的环丙基中间体的截获

  摘要：

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。

  DOI：

  10.1039/a909774k

文献信息

• Palladium-Catalyzed Domino Cyclization (5-<i>exo</i>/3-<i>exo</i>), Ring- Expansion by Palladium Rearrangement, and Aromatization: An Expedient Synthesis of 4-Arylnicotinates from Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Ko Hoon Kim、Se Hee Kim、Hyun Ju Lee、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1002/adsc.201300211

  日期：2013.7.8

  Various 4‐arylnicotinate derivatives were synthesized via a palladium‐catalyzed cascade reaction of N‐(2‐bromoallyl)‐N‐cinnamyltosylamides in a one‐pot procedure in good yields. The reaction involves a domino 5‐exo/3‐exo carbopalladation, ring‐expansion by palladium rearrangement, and an aromatization process.

  通过N-（2-溴代烯丙基）-N-肉桂基甲苯磺酰胺的钯催化级联反应以高收率合成了各种4-芳基烟酸酯衍生物。该反应涉及多米诺骨牌5 exo / 3 exo碳钯，通过钯重排进行的扩环，以及芳构化过程。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Himalensine A via a Palladium and 4-Hydroxyproline Co-catalyzed Desymmetrization of Vinyl-bromide-tethered Cyclohexanones
  作者：Roman Kučera、Sam R. Ellis、Ken Yamazaki、Jack Hayward Cooke、Nikita Chekshin、Kirsten E. Christensen、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.2c13710

  日期：2023.3.8

  providing access to molecular scaffolds found in a range of complex natural products. Following large-scale preparation of a key substrate and installation of a β-substituted enone moiety, the rapid construction of himalensine A was achieved using a highly convergent strategy based on an amide coupling/Michael addition/allylation/ring-closing metathesis sequence which allowed the introduction of three of the

  在此，我们通过 18 个步骤描述了 himalensine A 的收敛对映选择性全合成，通过钯/羟基脯氨酸共催化的乙烯基溴系环己酮的去对称化，通过高度对映和非对映选择性构建吗啡核来实现。密度泛函理论计算阐明了反应途径，它支持原位生成的烯胺中间体的分子内 Heck 反应，其中在决定速率和对映体的碳钯化步骤中，分子内羧酸盐与乙烯基钯物种的配位产生了精致的对映体选择性。该反应耐受不同的N-衍生物、全碳季铵中心和三取代烯烃，提供了在一系列复杂天然产物中发现的分子骨架的途径。在关键底物的大规模制备和 β-取代的烯酮部分的安装之后，使用基于酰胺偶联/迈克尔加成/烯丙基化/闭环复分解序列的高度收敛策略实现了 himalensine A 的快速构建，这允许仅在三个合成步骤中引入五个环中的三个（伸缩后）。此外，我们的策略为已知的四环后期中间体提供了一种新的对映选择性途径，该中间体以前曾用于合成许多溞叶生物碱。
• US4235781A
  申请人：——

  公开号：US4235781A

  公开（公告）日：1980-11-25
• US4216154A
  申请人：——

  公开号：US4216154A

  公开（公告）日：1980-08-05
• Palladium catalysed formal 6-endo-trig approaches to pumiliotoxin alkaloids: interception of the elusive cyclopropyl intermediate
  作者：Stephanie Feutren、Helena McAlonan、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1039/a909774k

  日期：——

  Intramolecular Heck cyclisation of (E)-vinyl bromides leads to indolizidines, related to pumiliotoxin alkaloids, in which the stereochemistry of the trisubstituted double bond undergoes inversion. A cyclopropyl intermediate, which is believed to be responsible for the double bond inversion, has been intercepted by forcing an ‘early’ β-hydride elimination on this species. The relative stereochemistry

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。