(Sp)-1-[(1R)-(1-aminoethyl)]-2-(diphenylphosphino)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (Sp)-1-[(1R)-(1-aminoethyl)]-2-(diphenylphosphino)ferrocene
• 英文别名: (R_C,S_Fc)-1-(diphenylphosphino)-2-[(1-amino)ethyl]ferrocene；(S)-1-(R)-diphenylphosphinoferrocenylethylamine；(R)-1-[(S)-2-(diphenylphospino)ferrocenyl]ethylamine；(R)-1-[(Sp)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine；(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine；(R,Sp)-(PPh2C5H3CH(CH3)NH2)Fe(C5H5)；cyclopenta-1,3-diene;(1R)-1-(2-diphenylphosphanylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)ethanamine;iron(2+)
• 化学式: C₂₄H₂₄FeNP
• 分子量: 413.282
• InChiKey: YTXJBUZKFCXUMF-QCUBGVIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-噻吩甲酸 、 (Sp)-1-[(1R)-(1-aminoethyl)]-2-(diphenylphosphino)ferrocene 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到(R)-N-[(1′-(S)-2′-(diphenylphosphanyl)ferrocenyl)ethyl]thiophene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  手性双官能二茂铁基膦催化高对映选择性[3 + 2]环加成反应†

  摘要：

  以高收率设计和制备了一系列空气稳定的二茂铁基膦LB1-LB8。（R，S Fc）-二茂铁基膦LB5被发现可以有效地促进Morita-Baylis-Hillman碳酸盐与马来酰亚胺的不对称[3 + 2]环加成反应，从而提供相应的双环酰亚胺，其ee为84-99％，产率为67-99％。有趣的是，这些产品的配置与文献报道的相反。

  DOI：

  10.1039/c5ob01958c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine 在 乙酸酐 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (Sp)-1-[(1R)-(1-aminoethyl)]-2-(diphenylphosphino)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  A new type of ferrocene-based phosphine-tert-butylsulfinamide ligand: synthesis and application in asymmetric catalysis

  摘要：

  包含平面手性支架和手性亚砜基团的P、S-双齿配体的第一个示例已经报道。

  DOI：

  10.1039/c5ra03010b
• 作为试剂：
  描述：

  山道年 在 (Sp)-1-[(1R)-(1-aminoethyl)]-2-(diphenylphosphino)ferrocene 、 双氧水 、 氧气 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 methyl (2'R,3S,3aS,4'R,5aS,5'R,9bS)-2'-(4-chlorophenyl)-5a,9-dimethyl-2,8-dioxo-4'-phenyl-3a,4,5,5a,8,9b-hexahydro-2H-spiro[naphtho[1,2-b]furan-3,3'-pyrrolidine]-5'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  拟天然产物设计与正式天然产物环畸变的结合产生了立体化学和生物多样性的拟倍半萜生物碱

  摘要：

  我们描述了通过结合概念上互补的伪天然产物（伪NP）设计策略和复杂性到多样性环失真方法的形式适应而获得的新的天然产物启发的化合物类别的合成和生物学评估。片段大小的α-亚甲基倍半萜内酯，其支架在形式上可以被视为彼此相关或通过环畸变获得，通过高选择性立体互补1,3-偶极环加成反应与生物碱衍生的吡咯烷片段结合。发现所得的假倍半萜生物碱在化学和生物学上都具有多样性，并且它们的生物学性能明显取决于倍半萜内酯衍生支架的结构和吡咯烷片段的立体化学。对化合物集合的生物学研究发现了一种抑制刺猬依赖性成骨细胞分化的新化学型

  DOI：

  10.1002/anie.202106654

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Aryl and Heteroaryl Ketones
  作者：Scott W. Krabbe、Mark A. Hatcher、Roy K. Bowman、Mark B. Mitchell、Michael S. McClure、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4021223

  日期：2013.9.6

  High throughput screening enabled the development of a Cu-based catalyst system for the asymmetric hydrogenation of prochiral aryl and heteroaryl ketones that operates at H2 pressures as low as 5 bar. A ligand combination of (R,S)-N-Me-3,5-xylyl-BoPhoz and tris(3,5-xylyl)phosphine provided benzylic alcohols in good yields and enantioselectivities. The electronic and steric characteristics of the ancillary

  高通量筛选使得能够开发用于在低至5 bar的H 2压力下进行的前手性芳基和杂芳基酮的不对称氢化的Cu基催化剂体系。（R，S）-N -Me-3，5-二甲苯基-BoPhoz和三（3，5-二甲苯基）膦的配体组合以良好的收率和对映选择性提供了苄醇。辅助三芳基膦的电子和空间特性对于确定反应性和选择性均很重要。
• 一种锰络合物、制备方法及其应用
  申请人：河北师范大学

  公开号：CN110590859B

  公开（公告）日：2022-06-03

  本发明公开了一种以（RC，SP）‑N‑5,6,7,8‑四氢喹啉基‑1‑（2‑二苯基膦基）二茂铁基乙基胺为配体的锰络合物、制备方法，及其在催化酮类化合物不对称氢转移还原制备手性醇中的应用。本发明所提供的锰络合物为廉价金属手性催化剂，成本低、热稳定性好，其制备方法具有条件温和、周期短、操作条件简单等优点。该催化剂用于对酮类氢转移还原成手性醇具有较高的催化活性，制备手性醇的方法简单、环境污染小、收率高。
• Chiral imidate–ferrocenylphosphanes: synthesis and application as P,N-ligands in iridium(i)-catalyzed hydrogenation of unfunctionalized and poorly functionalized olefins
  作者：Katrien Bert、Timothy Noël、Wim Kimpe、Jan L. Goeman、Johan Van der Eycken

  DOI：10.1039/c2ob25871d

  日期：——

  A small library of chiral imidate–ferrocenylphosphane ligands was efficiently synthesized (8 examples) and evaluated in the iridium(I)-catalyzed hydrogenation of unfunctionalized and poorly functionalized olefins. These catalysts perform very well in a range of examples (yields and ee's up to 100%).

  高效合成了一小类手性咪唑酰亚胺–铁烯基膦配体（8个例子），并在铱(I)催化的未功能化和功能化较差的烯烃的加氢反应中进行了评估。这些催化剂在一系列的例子中表现非常良好（产率和对映体过量高达100%）。
• Highly Enantioselective Synthesis of Chiral Benzhydrols via Manganese Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Unsymmetrical Benzophenones Using an Imidazole-Based Chiral PNN Tridentate Ligand
  作者：Fei Ling、Huacui Hou、Jiachen Chen、Sanfei Nian、Xiao Yi、Ze Wang、Dingguo Song、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01056

  日期：2019.6.7

  A series of Mn(I) catalysts containing imidazole-based chiral PNN tridentate ligands with controllable “side arm” groups have been established, enabling the asymmetrical hydrogenation of unsymmetrical benzophenones with outstanding activity (up to 13 000 TON) and excellent enantioselectivity (up to >99% ee). This protocol uses K2CO3 as an industrially desirable base and features a wide substrate scope

  已经建立了一系列含有咪唑基手性PNN三齿配体和可控“侧臂”基团的Mn（I）催化剂，能够使不对称二苯甲酮进行不对称氢化，具有出色的活性（高达13000吨）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。该协议使用K 2 CO 3作为工业上可取的碱，并且具有广泛的底物范围和官能团耐受性。此外，催化剂中的亚胺基对于获得高活性和良好的对映选择性至关重要。
• Kinetic Resolution of Cyclic Secondary Azides, Using an Enantioselective Copper-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition
  作者：Juliana R. Alexander、Amy A. Ott、En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01556

  日期：2019.6.7

  An enantioselective copper-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (E-CuAAC) is reported by kinetic resolution. Chiral triazoles were isolated in high yield with limiting alkyne (up to 97:3 enantiomeric ratio (er)). A range of substrates were tolerated (>30 examples), and the reaction was scaled to >1 g. The er of a triazole product could be enhanced by recrystallization and the recovered scalemic azide

  通过动力学拆分报道了对映选择性铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（E-CuAAC）。以受限的炔烃（高达97：3对映体比率（er））高收率分离手性三唑。容许一定范围的底物（> 30个实施例），并且反应按比例缩放至> 1g。通过重结晶可以提高三唑产物的er值，并且可以将外消旋的叠氮化物外消旋和再循环。再循环叠氮化物允许有效使用不需要的叠氮化物对映异构体。