(3R,4R,5E,7S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,5,7-trimethyl-9-phenyl-1,5-nonadiene | 186895-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R,5E,7S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,5,7-trimethyl-9-phenyl-1,5-nonadiene
• 英文别名: (3R,4R,5E,7S)-3,5,7-trimethyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-9-phenyl-1,5-nonadiene；tert-butyl-dimethyl-[(3R,4R,5E,7S)-3,5,7-trimethyl-9-phenylnona-1,5-dien-4-yl]oxysilane
• CAS: 186895-56-7
• 化学式: C₂₄H₄₀OSi
• 分子量: 372.666
• InChiKey: MDMSITLSCUUVRC-MSEOZVMMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.41
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5E,7S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,5,7-trimethyl-9-phenyl-1,5-nonadiene 在 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 AD-mix-α 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 119.17h， 生成 (2E,4E,8E,10E,14E)-(12R,13R,16S)-13-Hydroxy-2,10,12,14,16-pentamethyl-18-phenyl-octadeca-2,4,8,10,14-pentaen-6-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Selective Synthesis of 6,7-Dehydrostipiamide via Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination and Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Organozincs

  摘要：

  6,7-Dehydrostipiamide has been synthesized in 23% yield in 15 steps in the longest linear sequence through the application of the Zr-catalyzed asymmetric carboalumination and the Pd-catalyzed organozinc cross-coupling in addition to the Brown crotylboration, the Corey-Peterson olefination, and the Corey-Fuchs reaction for carbon-carbon bond formation.

  DOI：

  10.1021/ol048905v
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4S)-2,4-dimethyl-6-phenyl-2-hexenal 在 2,6-二甲基吡啶 、 2,5-二甲基吡啶 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 (3R,4R,5E,7S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,5,7-trimethyl-9-phenyl-1,5-nonadiene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a C-9 to C-18 Building Block of the Phenalamides

  摘要：

  在合成苯甲酰胺 A2 的过程中，合成了 C-9 至 C-18 结构单元 6。对映体纯度为 (E)-δ-chlorocrotylboronate (4) 的伊文思噁唑烷酮 12 通过烷基化反应和巴豆硼化反应生成了立体中心。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19806

文献信息

• Total Synthesis of Stipiamide and Designed Polyenes as New Agents for the Reversal of Multidrug Resistance
  作者：Merritt B. Andrus、Salvatore D. Lepore、Timothy M. Turner

  DOI：10.1021/ja972603p

  日期：1997.12.17

  dihydroxylation of the terminal olefin of nonconjugated diene 7 using the Sharpless AD-mix reagent. The precursor to 16, (E,Z)-stannyl diene ester 13, was assembled with high selectivity in a single operation using a tandem syn-addition of tributyltin cuprate to acetylene followed by conjugate addition to ethyl propiolate. Structural variants 2 and 3 were assembled using palladium-catalyzed Sonogashira

  (-)-stipiamide (1) 的合成与设计的 enynes 2（6,7-dehydrostipiamide）和 3 一起被报道，它们现在被证明可以逆转人类乳腺癌细胞 (MCF-7adrR) 的多药耐药性 (MDR) . 使用 Stille 偶联与 (E)-乙烯基碘 17 和 (Z)-stannyl 酰胺 16 以 78% 的产率组装 Stipiamide。(E)-乙烯基碘化物 17 使用 Takai 反应和非共轭二烯 7 的末端烯烃的选择性二羟基化反应制备，使用 Sharpless AD-mix 试剂。使用三丁基铜酸锡与乙炔的串联顺式加成，然后与丙炔酸乙酯共轭加成，在单次操作中以高选择性组装 16, (E,Z)-甲锡二烯酯 13 的前体。结构变体 2 和 3 使用钯催化的 Sonogashira 偶联与乙烯基碘化物 17 和 35 以及乙炔 22 和 26 以接近 1:1 的化学计量比以高产率组装。发现化合物
• Synthesis of a C-9 to C-18 Building Block of the Phenalamides
  作者：Reinhard Hoffmann、Eckart Haeberlin、Thorsten Rohde

  DOI：10.1055/s-2002-19806

  日期：——

  In the context of a synthesis of phenalamide A2, the C-9 to C-18 building block 6 was synthesized. The stereogenic centers were generated by alkylation of an Evans oxazolidinone 12 and by a crotylboration reaction using the enantiomerically pure (E)-α-chlorocrotylboronate (4).

  在合成苯甲酰胺 A2 的过程中，合成了 C-9 至 C-18 结构单元 6。对映体纯度为 (E)-δ-chlorocrotylboronate (4) 的伊文思噁唑烷酮 12 通过烷基化反应和巴豆硼化反应生成了立体中心。
• Selective dihydroxylation of non-conjugated dienes in favor of the terminal olefin
  作者：Merritt B. Andrus、Salvatore D. Lepore、Joseph A. Sclafani

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00861-7

  日期：1997.6

  Non-conjugated dienes were dihydroxylated using the commercially available osmium tetroxide AD-mix-α reagent resulting in highly regioselective dihydroxylation of the terminal olefin rather than the internal, more substituted olefin. These findings now allow for the use of allylmetal reagents on substrates where preexisting internal olefins are present. The resultant diol can be cleaved to the aldehyde

  使用可商购的四氧化osAD-mix-α试剂将非共轭二烯二羟基化，从而导致末端烯烃而不是内部取代度更高的烯烃的高度区域选择性二羟基化。这些发现现在允许在存在预先存在的内部烯烃的基质上使用烯丙基金属试剂。可以将所得的二醇裂解成醛，以用于随后的转化。通过与内部烯烃相邻的烯丙基甲硅烷基醚施加的空间效应来控制该选择性。
• Total Synthesis of Phenalamide A₂
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Thorsten Rohde、Eckart Haeberlin、Frank Schäfer

  DOI：10.1021/ol990944x

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Phenalamide A(2) (Ib) has been synthesized for the first time, The synthesis features the homologation of aldehyde 5 to trienal 3 with the new conjunctive reagent 6 and the formation of amide 14 with the functionalized Horner-Emmons reagent 4.
• Efficient and Selective Synthesis of 6,7-Dehydrostipiamide via Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination and Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Organozincs
  作者：Xingzhong Zeng、Fanxing Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol048905v

  日期：2004.9.1

  6,7-Dehydrostipiamide has been synthesized in 23% yield in 15 steps in the longest linear sequence through the application of the Zr-catalyzed asymmetric carboalumination and the Pd-catalyzed organozinc cross-coupling in addition to the Brown crotylboration, the Corey-Peterson olefination, and the Corey-Fuchs reaction for carbon-carbon bond formation.