dimethyl 2,6,6-trimethyl-4,7-dioxotricyclo<3.2.1.0^2,8>octane-1,8-dicarboxylate | 112280-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,6,6-trimethyl-4,7-dioxotricyclo<3.2.1.0^2,8>octane-1,8-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1SR,2RS,5SR,8SR)-4,8,8-trimethyl-3,6-dioxotricyclo[3.3.0.0^2,8]octane-1,2-dicarboxylate
• CAS: 112280-47-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₆
• 分子量: 294.304
• InChiKey: GZSMSOATSWULIT-FOLSVITISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.52
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,6,6-trimethyl-4,7-dioxotricyclo<3.2.1.0^2,8>octane-1,8-dicarboxylate 在 lithium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl 3,6-dihydroxy-4,4-exo-8-trimethyl-cis-bicyclo<3.3.0>oct-2-ene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Yates, Peter; Burnell, D. Jean; Freer, Vernon J., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 69 - 77

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二环[2.2.2]辛-2-烯-2,3-二羧酸,1,5,5-三甲基-6,8-二羰基-,二甲基酯 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 144.0h， 以90%的产率得到dimethyl 2,6,6-trimethyl-4,7-dioxotricyclo<3.2.1.0^2,8>octane-1,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2] oct-7-ene-2,5-二酮和相应的5-羟基亚氨基和5-亚甲基衍生物的光化学。

  摘要：

  描述了包含多个发色体系的几种标题化合物1-3的合成和光化学。2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮（5）与乙炔6a-d的Diels-Alder反应提供了加合物7a-d，该加合物在水解后提供了所需的双环[2.2.2]辛二酮1a-d。 。通过在吡啶中用盐酸羟胺处理由二酮1a-d制得肟2a-d。通过相应二酮1a-d的化学选择性Wittig反应获得5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-ones 3a-d。双环[2.2.2]辛烯二酮1a-c在敏化条件下进行了化学选择性的oxa-di-pi-甲烷重排，并在直接照射下遭受了正式的乙烯酮挤出。通过正式的乙烯酮挤出，直接照射1d可得到11d，但在敏化作用下，它保持不变。肟2a-d在直接照射下和在敏化条件下的E / Z异构化作用下发生了乙烯酮挤出。另一方面，通常对5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-one 3a-d进行1，3-酰基

  DOI：

  10.1021/jo0301191

文献信息

• Yates, Peter; Burnell, D. Jean; Freer, Vernon J., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 69 - 77
  作者：Yates, Peter、Burnell, D. Jean、Freer, Vernon J.、Sawyer, Jeffery F.

  DOI：——

  日期：——
• Photochemistry of Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-diones and the Corresponding 5-Hydroxyimino and 5-Methylene Derivatives
  作者：Ming-Shyong Yang、Shyue-Sheng Lu、Chitneni Prasad Rao、Yow-Fu Tsai、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo0301191

  日期：2003.8.1

  1a-c underwent chemoselective oxa-di-pi-methane rearrangement under sensitized conditions and suffered formal ketene extrusion upon direct irradiation. Direct irradiation of 1d afforded 11d via formal ketene extrusion but under sensitization it remained unchanged. Oximes 2a-d suffered ketene extrusion upon direct irradiation and E/Z isomerization under sensitized conditions. On the other hand, 5-methylenebicyclo[2

  描述了包含多个发色体系的几种标题化合物1-3的合成和光化学。2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮（5）与乙炔6a-d的Diels-Alder反应提供了加合物7a-d，该加合物在水解后提供了所需的双环[2.2.2]辛二酮1a-d。 。通过在吡啶中用盐酸羟胺处理由二酮1a-d制得肟2a-d。通过相应二酮1a-d的化学选择性Wittig反应获得5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-ones 3a-d。双环[2.2.2]辛烯二酮1a-c在敏化条件下进行了化学选择性的oxa-di-pi-甲烷重排，并在直接照射下遭受了正式的乙烯酮挤出。通过正式的乙烯酮挤出，直接照射1d可得到11d，但在敏化作用下，它保持不变。肟2a-d在直接照射下和在敏化条件下的E / Z异构化作用下发生了乙烯酮挤出。另一方面，通常对5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-one 3a-d进行1，3-酰基