(-)-marinisporolide C | 1092372-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (-)-marinisporolide C
• 英文别名: (1R,3S,5R,7Z,9E,11E,13E,15E,19S,20S,21S,23S,25R,27R,29E,31R,33R)-3,21,23,25,27,33-hexahydroxy-16,20-dimethyl-19-propan-2-yl-18,35,36-trioxatricyclo[29.3.1.11,5]hexatriaconta-7,9,11,13,15,29-hexaen-17-one
• CAS: 1092372-47-8
• 化学式: C₃₈H₅₈O₁₀
• 分子量: 674.873
• InChiKey: RFVCBLLWAVXVGZ-KTDHXSEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  166
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-5-(tributylstannyl)penta-2,4-dien-1-ol 在 盐酸 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 95.08h， 生成 (-)-marinisporolide C
  参考文献：
  名称：

  氧杂多烯大环内酯（-）-Marinisporolide C的全合成

  摘要：

  以25个步骤（最长的线性序列）进行（-）-马尼泊内酯C的第一次总合成，总收率为1％。由于高度的收敛性和鲁棒性，获得了对应于多元醇部分的C9–C35片段（克）。该合成的重点包括五个高度立体选择性的羟醛反应，这些反应负责构建五个C–C键和六个立体生成中心。此外，使用非常有效的Julia–Kocieński反应来安装C22–C23双键，并使用分子内Horner–Wadsworth–Emmons烯烃封闭大环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03352

文献信息

• Total Synthesis of the Oxopolyene Macrolide (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emílio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03352

  日期：2015.12.18

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C was performed in 25 steps (longest linear sequence) and an overall yield of 1%. Due to the high degree of convergence and robustness, the C9–C35 fragment that corresponds to the polyol portion was obtained in gram quantity. Highlights of this synthesis include five highly stereoselective aldol reactions responsible for the construction of five C–C

  以25个步骤（最长的线性序列）进行（-）-马尼泊内酯C的第一次总合成，总收率为1％。由于高度的收敛性和鲁棒性，获得了对应于多元醇部分的C9–C35片段（克）。该合成的重点包括五个高度立体选择性的羟醛反应，这些反应负责构建五个C–C键和六个立体生成中心。此外，使用非常有效的Julia–Kocieński反应来安装C22–C23双键，并使用分子内Horner–Wadsworth–Emmons烯烃封闭大环。
• Marinisporolides, Polyene-Polyol Macrolides from a Marine Actinomycete of the New Genus <i>Marinispora</i>
  作者：Hak Cheol Kwon、Christopher A. Kauffman、Paul R. Jensen、William Fenical

  DOI：10.1021/jo801944d

  日期：2009.1.16

  Two new polyene macrolides, marinisporolides A and B (1, 2), were isolated from the saline culture of the marine actinomycete, strain CNQ-140, identified as a member of the new marine genus Marinispora. The marinisporolides are 34-membered macrolides composed of a conjugated pentaene and several pairs of 1,3-dihydroxyl functionalities. Marinisporolide A (1) contains a bicyclic spiro-bis-tetrahydropyran

  从海洋放线菌 CNQ-140 菌株的盐水培养物中分离出两种新的多烯大环内酯类，marinisporolides A 和 B ( 1 , 2 )，该菌株被鉴定为新海洋属Marinispora的成员。marinisporolides 是由共轭戊烯和几对 1,3-二羟基官能团组成的 34 元大环内酯。Marinisporolide A ( 1 ) 包含双环螺双-四氢吡喃缩酮官能团，而 marinisporolide B ( 2 ) 是相应的半缩酮。这些新化合物的结构通过组合光谱和化学方法确定，包括广泛的 2D NMR 实验和13来自 Kishi 的通用核磁共振数据库的 C 核磁共振数据。化学修饰，包括甲醇分解、丙酮化物形成和改进的 Mosher 方法的应用，提供了这些分子的完整立体结构。三个额外的大环内酯类，marinisporolides CE ( 3-5 )，它们是 marinisporolide
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。