(1S,4S)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene | 862379-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,4S)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• 英文别名: Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene, 2,5-bis(phenylmethyl)-, (1S,4S)-
• CAS: 862379-81-5
• 化学式: C₂₂H₂₂
• 分子量: 286.417
• InChiKey: DUTGPXVHLRHXTD-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride Chiralcel OJ 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1S,4S)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  C 2对称双环[2.2.2] octa-2,5-二烯配体的制备及其在铑催化的芳基硼酸不对称1,4-加成中的应用

  摘要：

  通过双环[2.2.2]辛烷-2,5-对映体纯制备C 2对称的在2和5位含有苄基，苯基和取代的苯基的双环[2.2.2] octa-2,5-二烯。二酮作为关键中间体。这些手性二烯配体已成功应用于铑催化的芳基硼酸向α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应。除了环状和线性底物外，还观察到高对映选择性（高达99％ee）以及高催化活性。

  DOI：

  10.1021/jo047831y
• 作为试剂：
  描述：

  dimethyl 3,3-dimethoxybutane-1,1-dicarboxylate 在 (1S,4S)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔烃的催化不对称芳基环化：无膦铑/二烯配合物作为高效催化剂

  摘要：

  通过使用不含膦的铑/二烯配合物作为催化剂，已经开发了炔醇的催化芳基化环化。通过使用 C2 对称手性双环 [2.2.2] 辛二烯配体，该过程的不对称变体已成功实现。铑/二烯催化剂体系对于炔酮和烯炔等其他底物的芳基化环化也很有效，在一个步骤中实现多个碳-碳键的形成。

  DOI：

  10.1021/ja044021v

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of 1,2‐Disubstituted Allylic Fluorides
  作者：Fuad O. Usman、Achyut R. Gogoi、Jason C. Mixdorf、Osvaldo Gutierrez、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.202314843

  日期：2023.11.27

  Access to enantioenriched 1,2-disubstituted allylic fluorides in good to high levels of enantiomeric excess was achieved using a chiral diene-ligated rhodium catalyst. Experimental results together with DFT calculations support a dynamic kinetic asymmetric transformation process, whose efficiency is impacted by developing steric interactions in the syn and anti π-allyl intermediate complexes.

  使用手性二烯连接的铑催化剂，可以获得对映体过量的对映体富集 1,2-二取代烯丙基氟化物。实验结果以及 DFT 计算支持动态动力学不对称转变过程，其效率受 syn 和抗 π-烯丙基中间体复合物中产生的空间相互作用的影响。