N-亚苄基-2-丙炔基胺 | 57734-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-亚苄基-2-丙炔基胺
• 英文名称: 3-Iminobenzyl-1-propin
• 英文别名: N-Benzylidene-2-propynylamine；1-phenyl-N-prop-2-ynylmethanimine
• CAS: 57734-99-3
• 化学式: C₁₀H₉N
• 分子量: 143.188
• InChiKey: FEPOHBCBQQCLOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-113.5°C@1-2mmHg
• 溶解度：
  易溶于可溶于氯仿、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-亚苄基-2-丙炔基胺 在 三氯硅烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到苄基-2-丙炔胺
  参考文献：
  名称：

  再论还原胺化：二甲基甲酰胺催化三氯硅烷还原醛亚胺——官能团的耐受性、范围和限制

  摘要：

  在二甲基甲酰胺 (DMF) 作为有机催化剂 (≤10 mol%) 的甲苯或CH 2 Cl 2在室温下。还原耐受酮羰基、酯、酰胺、腈、砜、磺酰胺、NO 2、SF 5和CF 3基团、硼酸酯、叠氮化物、氧化膦、C=C和C≡C键和二茂铁核，但亚砜和ñ -oxides降低。α,β-不饱和醛亚胺仅进行 1,2-还原，使 C=C 键保持完整。ñ- 伯胺的单烷基化以 1:1 的醛与胺的比例实现，而过量的醛 (≥2:1) 允许第二次烷基化，产生叔胺。α-氨基酸的还原性N-烷基化在没有外消旋作用的情况下进行；所得产物含有 C≡C 键或 N 3基团，适用于点击化学。因此，该反应在效率和化学选择性方面优于传统方法（硼氢化物还原或催化氢化）。一些反应伙伴的溶解度似乎是唯一的限制。使用 NaHCO 3水溶液（即 NaCl 和二氧化硅）后处理产生的副产物对环境无害。作为一种更环保的替代品，DMA 可以代替 DMF 用作催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01561
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 炔丙胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-亚苄基-2-丙炔基胺
  参考文献：
  名称：

  高炔丙基N-氨基甲酸酯的碘氨基甲酸酯化：轻度和立体选择性进入官能化的恶二酮-2-酮

  摘要：

  使用碘作为亲电子试剂，开发了高效率的普通炔丙基N-Cbz氨基甲酸酯碘代氨基甲酸酯化方法。该区域和立体选择性环化产生（E）-6-碘亚甲基-恶二酮-2-酮，其可以通过钯交叉偶联反应随后氢化而进一步转化以产生1,3-恶二酮-2-酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700231

文献信息

• Biocatalytic <i>N</i>-Alkylation of Amines Using Either Primary Alcohols or Carboxylic Acids via Reductive Aminase Cascades
  作者：Jeremy I. Ramsden、Rachel S. Heath、Sasha R. Derrington、Sarah L. Montgomery、Juan Mangas-Sanchez、Keith R. Mulholland、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1021/jacs.8b11561

  日期：2019.1.23

  The alkylation of amines with either alcohols or carboxylic acids represents a mild and safe alternative to the use of genotoxic alkyl halides and sulfonate esters. Here we report two complementary one-pot systems in which the reductive aminase (RedAm) from Aspergillus oryzae is combined with either (i) a 1° alcohol/alcohol oxidase (AO) or (ii) carboxylic acid/carboxylic acid reductase (CAR) to affect

  胺与醇或羧酸的烷基化代表了使用遗传毒性烷基卤化物和磺酸酯的温和且安全的替代方案。在这里，我们报告了两种互补的一锅系统，其中来自米曲霉的还原胺酶 (RedAm) 与 (i) 1° 酒精/酒精氧化酶 (AO) 或 (ii) 羧酸/羧酸还原酶 (CAR) 结合影响 N-烷基化反应。两种方法的应用都在底物范围和制备规模合成方面得到了举例说明。这些新的生物催化方法解决了替代传统合成方案面临的问题，例如苛​​刻的条件、过度烷基化和复杂的后处理程序。
• Synthesis of a γ-Lactam Library via Formal Cycloaddition of Imines and Substituted Succinic Anhydrides
  作者：Darlene Q. Tan、Amy L. Atherton、Austin J. Smith、Cristian Soldi、Katherine A. Hurley、James C. Fettinger、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/co2001873

  日期：2012.3.12

  Formal cycloaddition reactions between imines and cyclic anhydrides serve as starting point for the synthesis of diverse libraries of small molecules. The synthesis of succinic anhydrides substituted with electron-withdrawing groups is facilitated by new mild conditions for alkylation of aryl-substituted acetyl esters with ethyl bromoacetate. These anhydrides are then used in formal cycloaddition reactions

  亚胺和环状酸酐之间的正式环加成反应是合成各种小分子文库的起点。新的温和条件促进了用吸电子基团取代的琥珀酸酐的合成，该条件为芳基取代的乙酰基酯与溴乙酸乙酯的烷基化提供了新的温和条件。然后将这些酸酐用于与亚胺的正式环加成反应中，以生成γ-内酰胺。2-氟-5-硝基苯基琥珀酸酐与亚胺有效反应，生成内酰胺，内酰胺进一步通过将硝基转化为苯胺和叠氮化物而进一步多样化，以分别与酰化剂和炔烃进行后续反应。首次报道了氰基琥珀酸酐的合成，
• Monoamine Oxidase Inhibitors: Benzylidene-prop-2-ynyl-amines Analogues
  作者：Zhao Jia、Shen Wei、Qing Zhu

  DOI：10.1248/bpb.33.725

  日期：——

  A new series of benzylidene-prop-2-ynyl-amines analogues have been synthesized and evaluated for their monoamine oxidase A and B inhibitory activity by determination of IC50 and selectivity index (SI). Among these inhibitors, benzhydrylidene-prop-2-ynyl-amine (2, IC50=32 nM) and (3, 4-dimethoxy-benzylidene)-prop-2-ynyl-amine (10, IC50=14 nM) provide the highest inhibitory potency toward monoamine oxidase (MAO) A and B respectively. (3,5-Dimethyl-1H-pyrrol-2-ylmethylene)-prop-2-ynyl-amine (1, SI=58.96) and compound (2, SI=0.34) were proved to be the superior selective inhibitors toward MAO-A and MAO-B respectively. Docking studies show that the imine moiety is located in hydrophobic pocket, bringing the propargyl group close to FAD which indicates that the different inhibitory potency toward MAO-A may be ascribable to both the distance between alkynyl group and N5 of FAD, and hydrogen bonding interactions between inhibitors and enzymes.

  一种新的苄叉丙-2-炔基胺类化合物已被合成，并通过测定IC50值和选择性指数（SI）评估其单胺氧化酶A和B的抑制活性。在这些抑制剂中，苯甲基叉丙-2-炔基胺（2，IC50=32 nM）和（3, 4-二甲氧基苄叉）-丙-2-炔基胺（10，IC50=14 nM）分别向单胺氧化酶（MAO）A和B提供了最高的抑制效力。（3,5-二甲基-1H-吡咯-2-基亚甲基）-丙-2-炔基胺（1，SI=58.96）和化合物（2，SI=0.34）被证明分别是对MAO-A和MAO-B的优越选择性抑制剂。对接研究表明，亚胺基团位于疏水口袋中，使得炔基团靠近FAD，这表明对MAO-A的不同抑制效力可能与炔基团与FAD的N5之间的距离及抑制剂与酶之间的氢键相互作用有关。
• Gold-catalyzed oxycyclization of allenic carbamates: expeditious synthesis of 1,3-oxazin-2-ones
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、M Teresa Quirós、Israel Fernández

  DOI：10.3762/bjoc.9.93

  日期：——

  A combined experimental and computational study on regioselective gold-catalyzed synthetic routes to 1,3-oxazinan-2-ones (kinetically controlled products) and 1,3-oxazin-2-one derivatives (thermodynamically favored) from easily accessible allenic carbamates has been carried out.

  一项关于利用金催化合成1,3-噁唑烷-2-酮（动力学控制产物）和1,3-噁唑烷-2-酮衍生物（热力学优势产物）的选择性合成路线的实验和计算研究已经进行。从易于获取的烯丙基氨基甲酸酯出发。
• NHC‐Ni(0) Catalyzed Diastereodivergent Hydroacylative Enyne Cyclization: Synthesis of Heterocycles bearing γ‐Enone
  作者：Xuefeng Yong、Elvis Wang Hei Ng、Zibo Zhen、Xiulian Lin、Weiwei Gao、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/adsc.202000718

  日期：2020.10.6

  NHC‐Nickel(0) catalyzed 1,3‐ and 1,4‐diastereodivergent hydroacylative heteroenyne cyclization with aldehydes was achieved (Syn‐:Anti‐, switchable from up to 1:99 to 98:2). Both sets of heterocyclic diastereomers are accessible via this route, with a high γ‐:α‐enone structure ratio. Preliminary DFT investigations indicated that the manipulation of the N‐substituent exerts a direct influence on the

  通过NHC-镍（0）催化了1,3-和1,4-非对映异构的加氢醛基醛的环化反应（Syn :: Anti，可从1:99切换到98：2）。两组杂环非对映异构体均可以通过此途径获得，并具有较高的γ-：α-烯酮结构比。DFT的初步研究表明，对N取代基的操纵直接影响了NHC-尼克-弹性环戊烯形成的非对映选择性。计算中指出的与环内键角（CZ-C）变化相关的能量差可能可能解释了观察到的宽范围和高非对映异构选择性。