methyl (RS)-3-phenyl-3-triphenylsilylpropanoate | 148004-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (RS)-3-phenyl-3-triphenylsilylpropanoate
• 英文别名: Methyl 3-phenyl-3-triphenylsilylpropanoate
• CAS: 148004-14-2
• 化学式: C₂₈H₂₆O₂Si
• 分子量: 422.599
• InChiKey: MWQCRWUDMCIQQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (RS)-3-phenyl-3-triphenylsilylpropanoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-Phenyl-3-triphenylsilanyl-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  Formation of 3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]azetidin-2-ones: stereocontrolled formal approach to (.+-.)-thienamycin and (.+-.)-.beta.-(hydroxyalkyl)aspartic acid derivatives

  摘要：

  Reaction between (+/-)-beta-(dimethylphenylsilyl)alkanoyl chlorides and imines of glyoxylic esters provided a route to (+/-)-cis-3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]-4-alkoxycarbonyl beta-lactams, while addition of the Fleming's silylcuprate reagent to methyl crotonate and further enolate trapping by the above imines furnished the corresponding (+/-)-trans-3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]-4-alkoxycarbonyl beta-lactams. These beta-lactams, upon appropriate chemical manipulations, provided a stereocontrolled route to (+/-)-thienamycin precursors and (+/-)-beta-(hydroxyalkyl)aspartic acid derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo00031a044
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 、 triphenylsilyl-lithium 在 1.) CuCN 作用下， 生成 methyl (RS)-3-phenyl-3-triphenylsilylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  亲核中心附近对三角碳的亲电攻击的非对映选择性：具有立体中心在β位带有甲硅烷基的开链烯醇盐的非对映选择性烷基化和质子化

  摘要：

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向

  DOI：

  10.1039/p19920003277

文献信息

• The diastereoselectivity of electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a stereogenic centre: diastereoselective alkylation and protonation of open-chain enolates having a stereogenic centre carrying a silyl group at the ? position
  作者：Roger A. N. C. Crump、Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、N. Laxma Reddy、David Waterson

  DOI：10.1039/p19920003277

  日期：——

  The alkylation and protonation of enolates having a β-silyl group, prepared by conjugate addition of a silyl-cuprate reagent to enone systems, are almost always highly diastereoselective in the sense 3 in a wide variety of reactions. The effects of varying the type of enolate (Scheme 1) and its geometry, the size of the medium-sized group R1 on the stereogenic centre (Scheme 3), the nature of the alkylating

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向
• Formation of 3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]azetidin-2-ones: stereocontrolled formal approach to (.+-.)-thienamycin and (.+-.)-.beta.-(hydroxyalkyl)aspartic acid derivatives
  作者：Claudio Palomo、Jesus M. Aizpurua、Raquel Urchegui、Miren Iturburu

  DOI：10.1021/jo00031a044

  日期：1992.2

  Reaction between (+/-)-beta-(dimethylphenylsilyl)alkanoyl chlorides and imines of glyoxylic esters provided a route to (+/-)-cis-3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]-4-alkoxycarbonyl beta-lactams, while addition of the Fleming's silylcuprate reagent to methyl crotonate and further enolate trapping by the above imines furnished the corresponding (+/-)-trans-3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]-4-alkoxycarbonyl beta-lactams. These beta-lactams, upon appropriate chemical manipulations, provided a stereocontrolled route to (+/-)-thienamycin precursors and (+/-)-beta-(hydroxyalkyl)aspartic acid derivatives.