triphenylsilyl-lithium | 791-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylsilyl-lithium
• 英文别名: lithium;triphenylsilanide
• CAS: 791-30-0
• 化学式: C₁₈H₁₅Si*Li
• 分子量: 266.344
• InChiKey: WSUKUDRNJSFZGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.79
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylsilyl-lithium 在 potassium Sodium 作用下， 生成 乙氧基三苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of Some α-Hydroxysilanes to Silyl Ethers. II¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01513a056
• 作为产物：
  描述：

  六苯基二硅烷 在 lithium 作用下， 生成 triphenylsilyl-lithium
  参考文献：
  名称：

  有机硅化合物对某些活化芳香族底物的烷基化和酰化作用

  摘要：

  描述了一种三硝基苯的烷基化和酰化的方法，该方法利用在KF / 18-冠-6醚存在下由有机硅试剂生成的阴离子σ-络合物的氧化作用。该方法能够将烷基和酰基取代基（R = O，CH 2 COEt，CH 2 COOMe（Et），COMe，COPh，CH 2 Ph，CH 2 = CHCH 2（All），CCPh）引入1，在所述条件下的3，5-三硝基苯，1，3，5-三（三氟甲基磺酰基）苯仅与环己酮烯醇三甲基甲硅烷基醚反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99788-2
• 作为试剂：
  描述：

  丙酮 、 五苯基戊磷杂环戊烷 在 triphenylsilyl-lithium 作用下， 生成 5,5-Dimethyl-tetraphenyl-tetraphospholan
  参考文献：
  名称：

  Zirzow, Karl-Heinz; Schmidpeter, Alfred, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1988, vol. 43, # 11, p. 1475 - 1477

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The extraordinary reactions of phenyldimethylsilyllithium with N,N-disubstituted amides
  作者：Marina Buswell、Ian Fleming、Usha Ghosh、Stephen Mack、Matthew Russell、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/b412768d

  日期：——

  the text. Notably, each member of the homologous series of amides Ph(CH2)nCONMe2 gives rise to a substantially different product: when n= 0, the reaction is normal, and the yield of the alph]-silylamine 20e is high; when n=1, proton transfer in the intermediate anion 64 and displacement of the phenyl group leads to the silaindane 66; when n=2, fragmentation of the intermediate anion 80, and capture

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁
• Reactivity of Hypervalent Species: Reactions of Anionic Penta-Coordinated Silicon Complexes towards Nucleophiles
  作者：Alain Boudin、Geneviève Cerveau、Claude Chuit、Robert J. P. Corriu、Catherine Reye

  DOI：10.1246/bcsj.61.101

  日期：1988.1

  The reactivity of anionic penta-coordinated silicon complexes [RSi(O2C6H4-o)2]−Na+ 1 with nucleophilic reagents has been studied. 1 can be reduced to organosilanes RSiH3 by metallic hydrides. Reactions with an excess of Grignard or organolithium reagents (R′MgX or R′Li) gave tetraorganosilanes RSiR′3. When only two molar equivalents of Grignard reagents (R′MgX) or lithium reagents (R′Li) are added

  已经研究了阴离子五配位硅配合物 [RSi(O2C6H4-o)2]-Na+1 与亲核试剂的反应性。1 可以被金属氢化物还原为有机硅烷 RSiH3。与过量的格氏试剂或有机锂试剂（R'MgX 或 R'Li）反应得到四有机硅烷 RSiR'3。当仅将两摩尔当量的格氏试剂 (R'MgX) 或锂试剂 (R'Li) 添加到配合物 1 时，可以制备功能性硅烷 RR'2SiX。
• Methylphenyltriphenylgermylsilanes fonctionnels optiquement actifs
  作者：R.J.P. Corriu、S. Ould-Kada、G. Lanneau

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98846-6

  日期：1983.5

  The structure of the unsymmetric compound MePh(X)SiGePH3 (X = H, F, Cl, OR) has been resolved. The stereochemistry of nucleophilic substitutions at silicon is not changed with Ph3Ge as substituent. Stereochemical correlations allow the determination of absolute configurations.

  非对称化合物MePh（X）SiGePH 3（X = H，F，Cl或OR）的结构已解析。硅上的亲核取代的立体化学不会被Ph 3 Ge取代而改变。立体化学相关性可以确定绝对构型。
• Organische Phosphorverbindungen. IX. Über einige Reaktionen des Methyldibromphosphins [CH₃PBr₂]
  作者：L. Maier

  DOI：10.1002/hlca.19630460725

  日期：——

  The reactions of methyldibromophosphine (CH3-PBr2) with oxygen, ozone, sulfur, selenium, tellurium, primary and secondary amines, silver salts [AgX; X = CN, NCO, NCS], Grignard and silylmetallic compounds, alcohol and paraformaldehyde have been studied. The synthesis of CHaP(X)Br2 [X = 0, S, Se] and CH3PR2 [R = alkyl, aryl, SiR3, R2N, CN, NCO, NCS] is reported. The preparation of methyl-bromomethyl-phosphinic

  甲基二溴膦（CH 3 -PBr 2）与氧，臭氧，硫，硒，碲，伯和仲胺，银盐的反应[AgX; X = CN，NCO，NCS]，格利雅（Grignard）和甲硅烷基金属化合物，醇和多聚甲醛已得到研究。据报道CH a P（X）Br 2 [X = 0，S，Se]和CH 3 PR 2 [R =烷基，芳基，SiR 3，R 2 N，CN，NCO，NCS]的合成。还描述了甲基溴甲基次膦溴化物CH 3（BrCH 2）P（O）Br和O-乙基甲基次膦酸酯CH 3 P（O）（OC 2 H 5）H的制备。
• Copper‐Catalyzed Regio‐ and Enantioselective Addition of Silicon Grignard Reagents to Alkenes Activated by Azaaryl Groups
  作者：Wenbin Mao、Weichao Xue、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201905934

  日期：2019.7.29

  A new application of silicon Grignard reagents in C(sp3)−Si bond formation is reported. With the aid of BF3⋅OEt2, these silicon nucleophiles add across alkenes activated by various azaaryl groups under copper catalysis. An enantioselective version employing benzoxazole‐activated alkenes as substrates and a CuI‐josiphos complex as catalyst has been developed, forming the C(sp3)−Si bond with good to

  据报道硅格氏试剂在C（sp 3）-Si键形成中的新应用。借助于BF 3· OEt 2，这些硅亲核试剂在铜催化下跨由各种氮杂芳基基团活化的烯烃加成。已开发出以苯并恶唑活化的烯烃为底物和CuI-Josiphos络合物为催化剂的对映选择性版本，形成具有良好或高对映体比率（高达97：3）的C（sp3）-Si键。该方法扩展了用于“共轭加成”类型C（sp 3）-Si键形成的工具箱。