(+/-)-(2R*,5S*,6R*,11R*)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene | 145332-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (+/-)-(2R*,5S*,6R*,11R*)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene
• 英文别名: [(1R,2S,7S,9S)-1,5-dimethyl-12-methylidene-8-oxatricyclo[7.2.1.02,7]dodec-5-en-2-yl]methanol
• CAS: 145332-86-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: PQBNUDVBMOMLPM-XQLPTFJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(2R*,5S*,6R*,11R*)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以67%的产率得到(+/-)-(1S*,2S*,5R*,7S*,8S*,9S*)-8-bromo-2,9-dimethyl-14-methylene-6,10-dioxatetracyclo[7.2.2.0^1,7.1^2,5]tetradecane
  参考文献：
  名称：

  通过两种类型的扩环反应不对称合成4-deoxyverrucarcarol

  摘要：

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使

  DOI：

  10.1021/jo991430e
• 作为产物：
  描述：

  1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-1-methoxycarbonyl-4-cyclohexanone ethylene acetal 在 三乙烯二胺 、 咪唑 、 盐酸 、 palladium diacetate 、 florisil 、 四氧化锇 、 lithium tetrafluoroborate 、 三甲基氯硅烷 、 磺酰氯 、 cerium(III) chloride 、 甲基磺酰胺 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (+/-)-(2R*,5S*,6R*,11R*)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene
  参考文献：
  名称：

  （±）-4-脱氧维卡洛尔的全合成；通过小环化合物的扩环合成单端孢霉的新途径

  摘要：

  4- deoxyverrucarol（全合成4），一个trichothecane型倍半萜达到经由两种类型的扩环反应中，1,2-重排的18和的钯介导的扩环反应20，作为提供给trichothecanes新路线的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00047-7

文献信息

• Enantioselective synthesis of an ent-trichothecene
  作者：John C. Gilbert、Robert D. Selliah

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80841-3

  日期：1994.1

  A convergent route for the enantioselective synthesis of trichothecenes is described. A key step in the synthetic sequence is an Ireland-Claisen rearrangement that occurs with total facial selectivity and high diastereoselectivity. The relative stereochemistry about the vicinal quaternary centers of the major diastereomer is that of the trichothecene skeleton, but the absolute stereochemistry is opposite to that of the natural products.
• Total synthesis of (±)-4-deoxyverrucarol; a new route to trichothecanes via ring expansion of small ring compounds
  作者：Hideo Nemoto、Junji Miyata、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00047-7

  日期：1999.3

  Total synthesis of 4-deoxyverrucarol (4), a trichothecane-type sesquiterpene was achieved via two types of ring expansion reaction, 1,2-rearrangement of 18 and palladium mediated ring expansion reaction of 20, as key steps providing a new route to trichothecanes.

  4- deoxyverrucarol（全合成4），一个trichothecane型倍半萜达到经由两种类型的扩环反应中，1,2-重排的18和的钯介导的扩环反应20，作为提供给trichothecanes新路线的关键步骤。
• Asymmetric Synthesis of 4-Deoxyverrucarol via Two Types of Ring Expansion Reactions
  作者：Junji Miyata、Hideo Nemoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo991430e

  日期：2000.1.1

  Asymmetric synthesis of a trichothecane analogue, 4-deoxyverrucarol (2), was carried out through two types of ring expansion reactions. First, synthesis of the racemate of 2 was investigated. Thus, 1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)-ethyl]-1-methoxycarbonyl-2-hexen-4-on e (10), prepared by Diels-Alder reaction, was converted into the cyclopropylidene 15. The cyclobutanone (+/-)-18 was obtained from 15

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使