4,4',5,5'-tetraphenyl-2,2'-dithienyl | 192433-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 4,4',5,5'-tetraphenyl-2,2'-dithienyl
• 英文别名: 5-(4,5-diphenylthiophen-2-yl)-2,3-diphenylthiophene
• CAS: 192433-76-4
• 化学式: C₃₂H₂₂S₂
• 分子量: 470.659
• InChiKey: CXAJAMBLCMYICG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.14
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4',5,5'-tetraphenyl-2,2'-dithienyl 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 溴 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,3'-bis(benzylthio)-4,4',5,5'-tetraphenyl-2,2'-dithienyl
  参考文献：
  名称：

  1,2-Dithiins and precursors, XVII: Synthesis and properties of thieno anellated 1,2-dithiins, structural influence on colour

  摘要：

  Various thieno[3,2-c] anellated (59, 26) and dithieno[3,2-c:2,3-e] anellated I,2-dithiins (32 a-c, 45) were obtained starting from appropriate thiophene precursors. The absorption maxima covered the range from 430 to 467 nm indicating olefinic rather than aromatic character of the anellating thiophene units. Access to the isomeric thieno[2,3-c] anellated series failed due to competing reactions in the final stage, e.g. by the formation of the 12-membered cyclic bis-disulfide 53. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00439-0
• 作为产物：
  描述：

  2,3-diphenylthiophene 在 iron(III)-acetylacetonate 、 ((phenylphosphanediyl)bis(2,1-phenylene))bis(diphenylphosphane) 、 三甲基铝 、 草酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.08h， 以83%的产率得到4,4',5,5'-tetraphenyl-2,2'-dithienyl
  参考文献：
  名称：

  Iron-catalysed regioselective thienyl C–H/C–H coupling

  摘要：

  地方选择性噻吩-噻吩偶联可以说是有机电子材料中最重要的转化之一。一个理想有机合成的原型是通过切断两个C-H键来偶联两个噻吩基，这需要正式去除两个氢原子，通常需用氧化剂，这往往限制了合成效率和对氧化敏感底物（例如，供体和载流子传输材料）的多样性。在这里，我们发现二乙氧基草酸盐与AlMe3联用，在铁催化的C-H活化中作为一个双电子受体。我们描述了在温和条件下，使用铁(III)催化剂、三膦配体、AlMe3和二乙氧基草酸盐进行地方选择性噻吩C-H/C-H偶联的过程。通过优化配体，该高效催化系统加速了含噻吩单体的聚合，生成了具有多种电子供给π基元的均聚物和共聚物。这些发现表明铁催化在功能聚合物合成中的多样性，这种无处不在的金属的潜力至今尚未得到充分认可。 取代噻吩的偶联对导电聚合物的合成至关重要，但依赖于昂贵的钯催化交叉偶联。在此，地球丰度的铁和铝被证明可以催化地方选择性的噻吩C-H/C-H二聚反应，从而实现一系列π-共轭聚噻吩的合成。

  DOI：

  10.1038/s41929-021-00653-7

文献信息

• 1,2-Dithiins and precursors, XVII: Synthesis and properties of thieno anellated 1,2-dithiins, structural influence on colour
  作者：Werner Schroth、Ekkehard Hintzsche、Hartwig Jordan、Thomas Jende、Roland Spitzner、Iris Thondorf

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00439-0

  日期：1997.6

  Various thieno[3,2-c] anellated (59, 26) and dithieno[3,2-c:2,3-e] anellated I,2-dithiins (32 a-c, 45) were obtained starting from appropriate thiophene precursors. The absorption maxima covered the range from 430 to 467 nm indicating olefinic rather than aromatic character of the anellating thiophene units. Access to the isomeric thieno[2,3-c] anellated series failed due to competing reactions in the final stage, e.g. by the formation of the 12-membered cyclic bis-disulfide 53. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Iron-catalysed regioselective thienyl C–H/C–H coupling
  作者：Takahiro Doba、Laurean Ilies、Wataru Sato、Rui Shang、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1038/s41929-021-00653-7

  日期：——

  Regioselective thienyl–thienyl coupling is arguably one of the most important transformations for organic electronic materials. A prototype of ideal organic synthesis to couple two thienyl groups by cutting two C–H bonds requires formal removal of two hydrogen atoms with an oxidant, which often limits the synthetic efficiency and versatility for oxidation-sensitive substrates (for example, donor and hole-transporting materials). Here, we found that diethyl oxalate, used together with AlMe3, acts as a two-electron acceptor in an iron-catalysed C–H activation. We describe the regioselective thienyl C–H/C–H coupling with an iron(III) catalyst, a trisphosphine ligand, AlMe3 and diethyl oxalate under mild conditions. The efficient catalytic system accelerated by ligand optimization polymerizes thiophene-containing monomers into homo- and copolymers bearing a variety of electron-donative π motifs. The findings suggest the versatility of iron catalysis for the synthesis of functional polymers, for which the potential of this ubiquitous metal has so far not been fully appreciated. The coupling of substituted thiophenes is central to the synthesis of conducting polymers but relies on costly Pd-catalysed cross-couplings. Here, Earth-abundant iron and aluminium are shown to catalyse a regioselective thienyl C–H/C–H dimerization, enabling the synthesis of an array of π-conjugated polythiophenes.

  地方选择性噻吩-噻吩偶联可以说是有机电子材料中最重要的转化之一。一个理想有机合成的原型是通过切断两个C-H键来偶联两个噻吩基，这需要正式去除两个氢原子，通常需用氧化剂，这往往限制了合成效率和对氧化敏感底物（例如，供体和载流子传输材料）的多样性。在这里，我们发现二乙氧基草酸盐与AlMe3联用，在铁催化的C-H活化中作为一个双电子受体。我们描述了在温和条件下，使用铁(III)催化剂、三膦配体、AlMe3和二乙氧基草酸盐进行地方选择性噻吩C-H/C-H偶联的过程。通过优化配体，该高效催化系统加速了含噻吩单体的聚合，生成了具有多种电子供给π基元的均聚物和共聚物。这些发现表明铁催化在功能聚合物合成中的多样性，这种无处不在的金属的潜力至今尚未得到充分认可。 取代噻吩的偶联对导电聚合物的合成至关重要，但依赖于昂贵的钯催化交叉偶联。在此，地球丰度的铁和铝被证明可以催化地方选择性的噻吩C-H/C-H二聚反应，从而实现一系列π-共轭聚噻吩的合成。