(1'S,3a'R,7a'S)-tert-butyl 5-bromo-4(1'-tert-butoxy-7a'-methyl-2',3',3a',6',7',7a',-hexahydro-1'H-indene-5'-yl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate | 919491-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (1'S,3a'R,7a'S)-tert-butyl 5-bromo-4(1'-tert-butoxy-7a'-methyl-2',3',3a',6',7',7a',-hexahydro-1'H-indene-5'-yl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4-[(1S,3aR,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,3a,6,7-hexahydroinden-5-yl]-5-bromo-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 919491-08-0
• 化学式: C₂₄H₃₈BrNO₃
• 分子量: 468.475
• InChiKey: RREKDLUFFYYOLN-YQOVMPOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,3a'R,7a'S)-tert-butyl 5-bromo-4(1'-tert-butoxy-7a'-methyl-2',3',3a',6',7',7a',-hexahydro-1'H-indene-5'-yl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 、 丙烯酸叔丁酯 在 trans-di(μ-acetato)bis[o-(di-o-tolylphosphino)benzyl]dipalladium(II) 三乙胺 、 1,4-bis(diphenylphosphinyl)butane 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以83%的产率得到(E)-(1''S,3a''R,7a''S)-tert-butyl 5'-(2-tert-butoxycarbonylethenyl)-4'-(1''-tert-butoxy-7a''-methyl-2'',3'',3a'',6'',7'',7a''-hexahydro-1''H-inden-5''-yl)-3',6'-dihydro-2'H-pyridine-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有效获得新型对映体纯的甾体δ氨基酸。

  摘要：

  杂环溴代烯醇三氟甲磺酸酯2 ac与双环烯基stannanes cis-3和trans-3上的Stille和Heck偶联的高度化学选择性序列提供了中间体溴代丁二烯4 ac，产率为73-94％。使用Palladacycle 8和另外的双齿配体（例如1,4-双（二苯基膦基）丁烷）的改进型Heck偶联方案可以显着降低催化剂的载量，同时仍以良好的收率获得杂环1,3,5-己三烯5 ac（ 71-94％）。在优化的微波加热方案下，溶液中不对称取代的1,3,5-己三烯5 ac经历了6pi电环化反应，生成甾体四环顺式7ac和反式7b（59-69％）。四环顺式-7 ac是随后的1，5-氢转移到热力学上更稳定的产物，更高度取代的二烯单元。叔丁基的去除提供了新的甾族δ-氨基酸9a和δ-氨基酸衍生物9b，c，产率高（76-86％）。

  DOI：

  10.1002/chem.200601076
• 作为产物：
  描述：

  4-(三甲基硅基氧基)-5,6-二氢吡啶-1(2H)-甲酸叔丁酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 sodium acetate 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (1'S,3a'R,7a'S)-tert-butyl 5-bromo-4(1'-tert-butoxy-7a'-methyl-2',3',3a',6',7',7a',-hexahydro-1'H-indene-5'-yl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有效获得新型对映体纯的甾体δ氨基酸。

  摘要：

  杂环溴代烯醇三氟甲磺酸酯2 ac与双环烯基stannanes cis-3和trans-3上的Stille和Heck偶联的高度化学选择性序列提供了中间体溴代丁二烯4 ac，产率为73-94％。使用Palladacycle 8和另外的双齿配体（例如1,4-双（二苯基膦基）丁烷）的改进型Heck偶联方案可以显着降低催化剂的载量，同时仍以良好的收率获得杂环1,3,5-己三烯5 ac（ 71-94％）。在优化的微波加热方案下，溶液中不对称取代的1,3,5-己三烯5 ac经历了6pi电环化反应，生成甾体四环顺式7ac和反式7b（59-69％）。四环顺式-7 ac是随后的1，5-氢转移到热力学上更稳定的产物，更高度取代的二烯单元。叔丁基的去除提供了新的甾族δ-氨基酸9a和δ-氨基酸衍生物9b，c，产率高（76-86％）。

  DOI：

  10.1002/chem.200601076

文献信息

• An Efficient Access to Novel Enantiomerically Pure Steroidal δ-Amino Acids
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Anja Hofmeister、Jörg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200601076

  日期：2006.11.6

  %). Tetracycles cis-7 a-c are the products of a subsequent 1,5-hydrogen shift to the thermodynamically more stable, more highly substituted diene units. Removal of the tert-butyl groups provided the novel steroidal delta-amino acid 9 a and the delta-amino acid derivatives 9 b, c in good yields (76-86 %).

  杂环溴代烯醇三氟甲磺酸酯2 ac与双环烯基stannanes cis-3和trans-3上的Stille和Heck偶联的高度化学选择性序列提供了中间体溴代丁二烯4 ac，产率为73-94％。使用Palladacycle 8和另外的双齿配体（例如1,4-双（二苯基膦基）丁烷）的改进型Heck偶联方案可以显着降低催化剂的载量，同时仍以良好的收率获得杂环1,3,5-己三烯5 ac（ 71-94％）。在优化的微波加热方案下，溶液中不对称取代的1,3,5-己三烯5 ac经历了6pi电环化反应，生成甾体四环顺式7ac和反式7b（59-69％）。四环顺式-7 ac是随后的1，5-氢转移到热力学上更稳定的产物，更高度取代的二烯单元。叔丁基的去除提供了新的甾族δ-氨基酸9a和δ-氨基酸衍生物9b，c，产率高（76-86％）。