syn-N-trifluoroacetyl-2-(1-methyl-propenyl)glycine methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: syn-N-trifluoroacetyl-2-(1-methyl-propenyl)glycine methyl ester
• 英文别名: (2S*,3R*)-methyl 3-methyl-2-trifluoroacetamido-4-pentenoate；Methyl (2S,3R)-3-methyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]pent-4-enoate
• 化学式: C₉H₁₂F₃NO₃
• 分子量: 239.194
• InChiKey: VIPOAUGIPHRJOU-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-N-trifluoroacetyl-2-(1-methyl-propenyl)glycine methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 一水合肼 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2S,3R)-2-Amino-3,5-dimethyl-hex-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Cyclomarin C

  摘要：

  The total synthesis of cyclomarin C was accomplished through a convergent strategy from a tetrapeptide fragment and a tripeptide one. The developed methods to prepare the needed noncoded amino acids, the proper protection of peptide fragments, and identification of the optimum macrocylization site can be applied to further synthetic studies on other members of cyclomarins.

  DOI：

  10.1021/ol049065n
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-but-2-en-1-yl N-(2,2,2-trifluoroacetyl)glycinate 在 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 syn-N-trifluoroacetyl-2-(1-methyl-propenyl)glycine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过螯合的烯醇化物的克莱森重排合成空间需求量高的α-烷基化氨基酸

  摘要：

  螯合的N-保护的氨基酸烯丙基酯1和4的酯烯醇化克莱森重排导致以高收率和高度非对映选择性的方式形成α-烷基化的γ，δ-不饱和氨基酸3和5。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00946-9

文献信息

• [(<i>p</i>-Cymene)RuCl₂]₂: An Efficient Catalyst for Highly Regioselective Allylic Alkylations of Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.201402825

  日期：2014.8.11

  are excellent nucleophiles for ruthenium‐catalyzed allylic alkylations. Although [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 was found to be the most reactive catalyst investigated, with the resulting allyl complexes reacting at temperatures as low as −78 °C, unfortunately the process took place with only moderate regio‐ and diastereoselectivity. In contrast, [(p‐cymene)RuCl2]2 allowed allylations to be performed with a high degree

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是钌催化的烯丙基烷基化反应的优良亲核试剂。尽管发现[Cp * Ru（MeCN）3 ] PF 6是最活泼的催化剂，但生成的烯丙基络合物在低至-78°C的温度下反应，但不幸的是，该过程仅在区域和非对映选择性中等。相反，[（p- cymene）RuCl 2 ] 2允许烯丙基化具有高度的区域保留性。发现具有末端双键的仲烯丙基羧酸盐是反应性最强的底物，产生具有完美的区域保留和手性转移的支链氨基酸。在这种情况下，与类似物钯配合物相比，未观察到原位形成的Ru-烯丙基配合物的异构化。这个自由异构化协议也可以被用于（合成Ž）构型γ，δ不饱和氨基酸衍生物，从（起始ž）-烯丙基底物。在这里，发现活性更高的磷酸盐优于羧酸盐，以几乎定量的产量提供所需的氨基酸，并具有良好的区域和立体保留能力。因此，Ru催化的烯丙基化反应可以很好地克服Pd催化方法的缺点。
• Synthesis of sterically high demanding α-alkylated amino acids via Claisen rearrangement of chelated enolates
  作者：Uli Kazmaier、Sabine Maier

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00946-9

  日期：1996.1

  Ester enolate Claisen rearrangement of chelated N-protected amino acid allylic esters 1 and 4 results in the formation of α-alkylated γ,δ-unsaturated amino acids 3 and 5 in good yields and in a highly diastereoselective fashion.

  螯合的N-保护的氨基酸烯丙基酯1和4的酯烯醇化克莱森重排导致以高收率和高度非对映选择性的方式形成α-烷基化的γ，δ-不饱和氨基酸3和5。
• Antineoplastic Agents. 590. X-ray Crystal Structure of Dolastatin 16 and Syntheses of the Dolamethylleuine and Dolaphenvaline Units
  作者：George R. Pettit、Thomas H. Smith、Jun-Ping Xu、Delbert L. Herald、Erik J. Flahive、Collin R. Anderson、Paul E. Belcher、John C. Knight

  DOI：10.1021/np100877h

  日期：2011.5.27

  full-scale preclinical development as an anticancer drug have been accomplished. The X-ray crystal structure of dolastatin 16 has been solved, which allowed stereoselective syntheses of its two new amino acid units, dolamethylleuine (Dml) and dolaphenvaline (Dpv), to be completed. The X-ray crystal structures of synthetic Z-Dml and TFA-Dpv have also been completed.

  将多拉司他丁16 ( 1 ) 作为抗癌药物引入全面临床前开发所需的三项进展已经完成。多拉司他丁 16 的 X 射线晶体结构已被解析，这使得其两个新氨基酸单元多拉甲基亮氨酸 (Dml) 和多拉芬缬氨酸 (Dpv) 的立体选择性合成得以完成。合成Z -Dml和TFA-Dpv的X射线晶体结构也已完成。
• SYNTHESIS OF (2S,3R,4R)-4,5-DIHYDROXYISOLEUCINE AND DERIVATIVES
  申请人：Heidelberg Pharma GmbH

  公开号：EP3546447A1

  公开（公告）日：2019-10-02

  The invention relates to a method for the preparation of a 4,5-dihydroxyisoleucine derivative comprising the steps of asymmetric Claisen rearrangement of a Z-aminocrotyl-glycin ester and subsequent kinetic resolution of the product diastereomer mix by acylase, and subsequent Sharpless dihydroxylation of the resulting 2-amino-3-methylpent-4-enoicacid derivative

  本发明涉及一种制备 4,5-二羟基异亮氨酸衍生物的方法，该方法包括以下步骤：Z-氨基丙烯酰-甘氨酸酯的不对称克莱森重排，随后通过酰化酶对产物非对映异构体混合进行动力学解析，以及随后对得到的 2-氨基-3-甲基戊-4-烯酸衍生物进行 Sharpless 二羟基化反应。
• Action of l-Aminoacylase and l-Amino Acid Oxidase on 2-Amino-3-methylpent-4-enoic acid [Δ(4)-Dehydroisoleucine and alloisoleucine] Stereoisomers: An Alternative Route to a Stereochemically Pure Compound and the Application to the Synthesis of (R)-2-Methylbutan-1-ol
  作者：Mikio Bakke

  DOI：10.1055/s-1999-3565

  日期：1999.9