(2R,3S)-3-methyl-2-(trifluoroacetylamino)-4-pentenoic methyl ester | 277334-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-methyl-2-(trifluoroacetylamino)-4-pentenoic methyl ester
• 英文别名: (2R,3S)-(-)-3-Methyl-2-(trifluoroacetylamino)pent-4-enoic acid methyl ester；methyl N-trifluoroacetyl-(R)-allo-γ,δ-didehydroisoleucinate；(2R,3S)-2-(Trifluoroacetylamino)-3-methyl-4-pentenoic acid methyl ester；methyl (2R,3S)-3-methyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]pent-4-enoate
• CAS: 277334-66-4
• 化学式: C₉H₁₂F₃NO₃
• 分子量: 239.194
• InChiKey: VIPOAUGIPHRJOU-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-L-缬氨酸 、 (2R,3S)-3-methyl-2-(trifluoroacetylamino)-4-pentenoic methyl ester 在 sodium hydroxide 、 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl N-(tert-butyloxycarbonyl)-(S)-valyl-(D)-allo-γ,δ-didehydroisoleucinate
  参考文献：
  名称：

  锰烯醇盐螯合物克莱森重排对肽的修饰

  摘要：

  在金属盐存在下在-70°C下使肽的烯丙基酯去质子化，导致形成金属肽烯醇化物络合物，该化合物在升温至室温后进行克莱森重排，产生立体选择性修饰的肽。到目前为止，用烯醇锰盐可获得最佳结果。对于这些烯醇化物，掺入肽链中的氨基酸对重排无明显影响，对产量和立体化学结果均无影响。因此，该方案非常适合通过使用手性烯丙基醇的酯对肽进行立体选择性修饰。α-烷基化氨基酸也可以掺入肽中。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1241::aid-ejoc1241>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-methyl-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)pent-4-enoate 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 以14%的产率得到(2R,3S)-3-methyl-2-(trifluoroacetylamino)-4-pentenoic methyl ester
  参考文献：
  名称：

  死亡帽毒素α-金刚烷胺的聚合全合成。

  摘要：

  有毒的双环八肽α-amanitin大多见于伞形毒蕈属（Amanita）的不同物种中，其中最有名的成员之一是死帽（Amanita phalloides）。由于其对RNA聚合酶II的高选择性抑制作用，这直接与其高毒性（特别是对肝细胞）有关，因此α-amanitin作为抗体-药物偶联物（ADC）的毒素成分在癌症研究中受到了越来越多的关注。此外，从蘑菇中分离α-amanitin作为唯一来源严重限制了化合物的供应以及进一步的研究，如结构-活性关系（SAR）研究。基于直接获取非蛋白质氨基酸二羟基异亮氨酸的信息，

  DOI：

  10.1002/anie.201914620

文献信息

• SYNTHESIS OF (2S,3R,4R)-4,5-DIHYDROXYISOLEUCINE AND DERIVATIVES
  申请人：Heidelberg Pharma GmbH

  公开号：EP3546447A1

  公开（公告）日：2019-10-02

  The invention relates to a method for the preparation of a 4,5-dihydroxyisoleucine derivative comprising the steps of asymmetric Claisen rearrangement of a Z-aminocrotyl-glycin ester and subsequent kinetic resolution of the product diastereomer mix by acylase, and subsequent Sharpless dihydroxylation of the resulting 2-amino-3-methylpent-4-enoicacid derivative

  本发明涉及一种制备 4,5-二羟基异亮氨酸衍生物的方法，该方法包括以下步骤：Z-氨基丙烯酰-甘氨酸酯的不对称克莱森重排，随后通过酰化酶对产物非对映异构体混合进行动力学解析，以及随后对得到的 2-氨基-3-甲基戊-4-烯酸衍生物进行 Sharpless 二羟基化反应。
• Action of l-Aminoacylase and l-Amino Acid Oxidase on 2-Amino-3-methylpent-4-enoic acid [Δ(4)-Dehydroisoleucine and alloisoleucine] Stereoisomers: An Alternative Route to a Stereochemically Pure Compound and the Application to the Synthesis of (R)-2-Methylbutan-1-ol
  作者：Mikio Bakke

  DOI：10.1055/s-1999-3565

  日期：1999.9
• [EN] SYNTHESIS OF A-AMANITIN AND ITS DERIVATIVES<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALPHA-AMANITINE ET DE SES DÉRIVÉS
  申请人：PURE BIOORGANICS SIA

  公开号：WO2021004973A9

  公开（公告）日：2021-03-18
• Synthesis of (2S,3R,4R)-4,5-Dihydroxyisoleucine and Derivatives
  申请人：Heidelberg Pharma Research GmbH

  公开号：US20210009507A1

  公开（公告）日：2021-01-14

  The invention relates to a method for the preparation of a 4,5-dihydroxyisoleucine derivative comprising the steps of asymmetric Claisen rearrangement of a Z-aminocrotyl-glycin ester and subsequent kinetic resolution of the product diastereomer mix by acylase, and subsequent Sharpless dihydroxylation of the resulting 2-amino-3-methylpent-4-enoic acid derivative.
• Modifications of Peptides by Chelate Claisen Rearrangements of Manganese Enolates
  作者：Sabine Maier、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1241::aid-ejoc1241>3.0.co;2-u

  日期：2000.4

  Deprotonation of allylic esters of peptides at -70 °C in the presence of metal salts results in the formation of metal peptide enolate complexes, which undergo Claisen rearrangement on warming to room temperature to produce stereoselectively modified peptides. By far the best results are obtained with manganese enolates. With these enolates, the amino acids incorporated in the peptide chain have no

  在金属盐存在下在-70°C下使肽的烯丙基酯去质子化，导致形成金属肽烯醇化物络合物，该化合物在升温至室温后进行克莱森重排，产生立体选择性修饰的肽。到目前为止，用烯醇锰盐可获得最佳结果。对于这些烯醇化物，掺入肽链中的氨基酸对重排无明显影响，对产量和立体化学结果均无影响。因此，该方案非常适合通过使用手性烯丙基醇的酯对肽进行立体选择性修饰。α-烷基化氨基酸也可以掺入肽中。