Bridged (β-alkoxyalkyl)CoIII(salen) complexes by intramolecular alkoxycobaltation of unactivated alkenes: new models for coenzyme B12
作者:Rolf Blaauw、Irene E. Kingma、Jan H. Laan、Juul L. van der Baan、Sijbe Balt、Martinus W. G. de Bolster、Gerhard W. Klumpp、Wilberth J. J. Smeets、Anthony L. Spek
DOI:10.1039/b000196l
日期:——
but-2-en-1-yl (6c), but-3-en-1-yl (6d)] react with oxygen and alcohols to give organocobalt(III) complexes containing a β-alkoxy-substituted three- or four-carbon bridge between cobalt and the equatorial ligand. NMR and UV–VIS spectroscopic studies show that product formation is a three-stage process involving (1) oxidation of cobalt(II) to produce an (alkoxo)cobalt(III) complex, (2) intramolecular interaction
Co II(salen)衍生物(Salen = N,N'-亚乙基双[salicylideneaminato]}),其乙二基部分带有一个烯基 侧链R [R = 丙-2-烯-1-基(6a),2-甲基丙-2-烯-1-基(6b),丁-2-烯-1-基(6c),丁-3-烯-1-基(6d)]与氧反应并酒类得到有机钴(III)配合物,在钴和赤道原子之间包含一个β-烷氧基取代的三碳或四碳桥配体。 核磁共振 和UV-VIS光谱研究表明,产品形成是一个三阶段过程,涉及(1) 氧化作用钴(II)生成(烷氧基)钴(III)配合物的过程;(2)钴(III)与烯基 双键产生碳正离子中间体,以及(3) 酒精。在钴(II)配合物6e(R = 3-甲基丁-3-烯-1-基)的情况下,主要产物是桥连的β-亚甲基有机钴(III)配合物10,表明质子 损失与增加竞争 酒类当中间有机钴(III)物种具有较高程度的叔碳正离子化特征时