摘要:
                                已经研究了含有配位烷基过氧基的双(二甲基乙醛肟)钴 (III) 配合物。所检测的化合物是 (1) ROOCo(dmgH)/sub 2/(吡啶) 复合物,其中 R = 异丙基、2-丁基、环戊基、苄基和异丙基-d/sub 7/ 和 (2) (CH/sub 3/ )/sub 2/CHOOCo(dmgH)/sub 2/L 复合物,其中 L = 吡啶、哌啶、水和氨。配合物与高氯酸水溶液反应形成钴 (III) 产物 (H/sub 2/O)Co(dmgH)/sub 2/L/sup +/ 以及酮和氢过氧化物的混合物。有机产物在平行路径中形成,每个都通过具有相同代数形式的动力学方程,并且是各自的氧-氧和钴-氧键断裂反应的产物。动力学数据被确定为 (H/sup +/) 的函数,在 2-丁基络合物的情况下,是温度的函数。测定反应物消失和产物形成的速率常数,以及产物中酮与氢过氧化物的比率。一个重要的预平衡是肟氧的质子化;平衡常数以反映轴向配体