摘要:
[Fe(TIM)(CH 3 CN)2 ](PF 6)2(TIM = 2,3,9,10-四甲基-1,4, 8,11-四氮杂-acyclotetradeca-1,3,8,10-四烯)。该产物仅是双(1,3,5-三叔丁基-2,5-环己二烯-4-酮)过氧化物。动力学之后,使用气体滴定管吸收O 2。气体吸收曲线显示出最初的线性部分,随后是O 2吸收速率的逐渐降低。由曲线的线性部分得出的动力学表达式为:-d [O 2 ] / d t = k [Fe(TIM)(CH 3 CN)2(PF 6)2 ] [TBP] 2 [O 2 ] / [CH 3 SO 3 H]。速率方程和光谱结果表明了一种机理,该机理涉及通过催化剂的Fe(III)形式生成TBP自由基,该自由基与双氧反应在平衡步骤中生成过氧自由基,然后过氧自由基与TBP反应生成ABP。在缓慢的步骤中二聚体O 2桥连的基团。在随后的快速步骤中,二聚的O 2桥