摘要:
1,4,8,11-四氮杂环十四烷衍生物分别具有丙酸乙酯和膦酸二乙酯基团5和6的Cu 2+配合物的X射线结构表明,金属离子被四个N原子五配位大环和一个O原子。在5的情况下,它是羧酸根基团的羰基O-原子,而在6的情况下,它是膦酸酯基团的膦酰基O-原子。该官能团中的铜的水解动力学2+络合物与1,4,8,11- tetraazacyclotetradecanes 3 - 6已经通过pH稳态测量和停流技术。羧酸盐水解的速率定律3 - 5是正比于复杂的浓度和[OH - ]至pH 13,而该膦酸酯的6成正比[OH - ]至pH 11.5,成为独立的[OH - ],在pH> 11.5。这两个反应的机制进行了讨论,考虑到分子内或分子间OH的可能性-攻击和X射线结构分析的结果。