摘要:
通过吡啶2,6-二卡甲醛和4-氮杂庚烷-1,7-二胺的2∶2缩合制备席夫碱大环。它在正交晶体空间群Fdd 2中以a = 16.984(8),b = 31.322(12),c = 11.026(6)Å和Z = 16进行结晶。这种20元环缩合形式,带有两个席夫碱双键形成深红色的双核铜-(I)络合物,在甲醇-乙腈(4:1)中在415和550 nm处有两个电荷转移吸收。该络合物形成深紫色的双铜-双氧络合物,在390和530 nm处具有吸收带,在25.0°C时的速率常数为5.6×10 –5 s –1。它会自发转变为半衰期为240分钟的铜(II)配合物。双核铜(I)-双氧配合物将3,5-二叔丁基邻苯二酚催化氧化为3,5-二叔丁基-1,2-苯醌。还发现大环的双核铜(II)络合物以更快的速度将该底物氧化为相同的产物。