摘要:
两种Ru IV O催化剂,带有五齿双联吡啶配体L 1或双齿吡唑酸盐L 2 / terpy L 3配体的组合具有非常不同的效率,因为氧转移催化剂,用于将硫化物选择性氧化为亚砜:[Ru II(L 1)(溶剂)] 2+ /碘苯系统的初始TOF约为。[Ru II(L 2)(L 3)(溶剂)] +初始TOF约为40 h -1,定量产率。12 h -1,最大产量约为 60%。通过实验(循环伏安法),表明Ru II亚砜产物配合物存在S-至O-键异构化,这可能部分关闭基于L 2 / L 3的催化剂的催化循环。结果表明,与L 1相比,在L 2 / L 3情况下效率降低的原因基催化剂,与O键相比,键合异构化效率更高,S键更稳定, 汝二世基异构体,产物中的配体交换效率低(水解会生成游离亚砜和Ru II预催化剂)。这些解释在质量上与基于DFT的初步数据非常吻合。