摘要:
聚(芳基酯)树枝状大分子卟啉(m-[Gn]TPP)Co(II)和(p-[Gn]TPP)Co(II)(n = 0-3)的钴(II)配合物经历了AIBN引发的烷基化(AIBN = 2,2'-azobis(isobutyronitrile)) 在 60 摄氏度的 CDCl(3) 中,在金属中心与炔丙醇,其中树枝状取代基不影响整体转化率,但会影响烷基化的选择性。具有最大的 (m-[G3]TPP)Co(II),单一的有机钴 (III) 物种 (Co(III)-C(=CH(2))CH(2)OH, 4) 在 91 % 产率,这是由于大树枝状聚合物笼对 4 的空间保护,避免了另一种钴卟啉物质分子的进入。相比之下,对于其他钴 (II) 卟啉,异构化化合物如 Co(III)-C(CH(3))=CHOH (5) 和 Co(III)-CH(CH(3))CHO (6) 是除了 4. 使用 AIBN-d(12) 代替非氘化