摘要:
合成了具有吩噻嗪供体,刚性可变长度对二甲苯桥和钌(II)三(2,2'-联吡啶)受体的四个同源二元组。这些供体桥受体分子在过量甲基紫精存在下的光激发产生高度氧化的Ru(III)中间体,这会触发分子内吩噻嗪对钌(III)的电子转移,该电子转移是由低聚对二甲苯间隔基介导的。使用瞬态吸收光谱法测定该过程的速率,发现它们随供体-受体距离的增加呈指数下降。衰减因子β为0.77Å -1时会发生这种下降并比其中受体是tri(I)三羰基二亚胺络合物(β= 0.52Å -1)的类似供体-桥-受体分子强得多。相对于en系统,这一惊人发现是对钌二配体中更大的空穴隧穿障碍的解释。