[Mo₃S₄(η²-dtp)₃(η²(μ)-dtp)(pyridine)] | 117476-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Mo₃S₄(η²-dtp)₃(η²(μ)-dtp)(pyridine)]
• CAS: 117476-70-7
• 化学式: C₂₁H₄₅Mo₃NO₈P₄S₁₂
• 分子量: 1236.1
• InChiKey: SSRPVYBXICROKB-UHFFFAOYSA-J

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 Mo3S4(dtp)4(H2O) 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Mo₃S₄(η²-dtp)₃(η²(μ)-dtp)(pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  Tungsten and molybdenum incomplete cuboidal clusters; kinetico-mechanistic studies and association in dimers

  摘要：

  我们制备了新的三角形 Mo(IV) 和 W(IV) 不完整立方体簇合物，这些簇合物含有三个 η2-二乙基二硫代磷酸酯（dtp，每个金属中心一个）和连接其中两个中心的 η2(μ)-AcO 或 η2(μ)-dtp 配体，它们是单取代衍生物，并通过常规技术和单晶 X 射线衍射 (XRD) 分析（在某些情况下）进行了表征。在这些化合物中，单个可取代的未锁定位置与不同的 N-供体配体（1,2-双（吡啶基）乙烯、嘧啶、吡嗪）或残留溶剂配位。这些化合物非常易变，N-供体配体的配位很弱，很容易被其他供体或配位溶剂（如乙腈）取代。在不同温度下，通过停流技术对化合物 [Mo3S4(η2-dtp)3(η2(μ)-dtp)(H2O)]的这种易变性进行了动力学-机械学探索。通过这种方法，我们确定了导致这些配合物发生取代反应的活化过程的性质为关联活化，并以极低的形成平衡常数为主导，即以输入的 N-供体配体的取代为主导。此外，还确定了η2-dtp 配体在单一解锁位置上存在非解离活化的 60° 三边形通性扭转。该体系的稳定性还使得乙酰衍生物，即[Mo3S4(η2-dtp)3(η2(μ)-AcO)(H2O)]，能够通过吡嗪桥接配体结合成二聚体。根据动力学-机械学研究结果，经过对反应条件的精心调整，{Mo3S4} 单元的第一个单桥无支撑二聚体，即[{Mo3S4(η2-dtp)3(η2(μ)-AcO)}2(μ-吡嗪)]，已经得到结构表征。

  DOI：

  10.1039/c3dt51101d