摘要:
钙络合物[(thf)4 Ca(PPh 2)2 ](1)是一种非常有效的催化剂,可用于进行R–C C–R型(R = Me,Ph)的取代炔烃的氢磷酰化反应,产生(E)- 1,2-二苯基-1-二苯基膦烯基(2a)和(Z)-1-苯基-2-二苯基膦基-1-丙烯(2b)。RC C– CC C-R类型的丁二炔的钙介导的氢膦酰化作用(R = Me,SiMe 3,Ph,Mes,t Bu)进行的选择性较低,并且获得了多种产品,例如1,4-取代的1,4 -双(二苯基膦基)-1,3-丁二烯(3),1,4-二苯基-1,2-双(二苯基膦基)-1,3-丁二烯(4)和1,4-二(叔丁基)-1,4-双(二苯基膦基)丁1 2-二烯(5)。除了这些区域异构体之外,还获得了关于C = C双键[(E)/(Z)异构体]的几种构型异构体。可以通过首先将催化剂1的Ca–P键添加到C中来制定催化循环C三键总是导致形成中间体,该中间体在1位