摘要:
                                在[RuCl(cod)(Cp *)]存在下,含N(PG)C(CF 3)(CO 2 R)部分的氟化1,6-烯和1,7-烯炔与重氮化合物的反应(cod = cycloocta-1,5-diene,Cp * = C 5 Me 5,PG =保护基)作为催化剂前体会导致氟化3-氮杂双环[3.1.0]己烷-2-羧酸盐和4-氮杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸盐。该催化转化被应用于各种保护基团,并已被证明是一种选择性和通用的合成工具,可以以高收率形成受约束的脯氨酸或高脯氨酸衍生物。使用N 2 CHSiMe 3获得生成的烯基的Z立体选择性,而N 2CHCO 2 Et对于相同的双键有选择地偏向E构型。非对映选择性exo / endo取决于所生成环的大小。确定了两种产品的X射线结构,显示了化合物的立体化学。可以通过初始[2 + 2]加重由重氮烷生成的RuCHY键和烯炔的CCH键来理解该反应,从而生成关键的