摘要:
在这项工作中,电子诱导的中性 π 型氨基自由基 (RNH·) 的位点特异性形成及其与在糖部分不同位置(例如,在 2'-、3'-、4 处)叠氮基标记的嘧啶核苷类似物的反应研究了 '- 和 5'- 位点以及模型化合物 3-叠氮基-1-丙醇 (3AZPrOH)。电子顺磁共振 (EPR) 研究证实了通过解离电子附着介导的 N 2损失和随后使用15 N 标记的叠氮基的溶剂中的轻松质子化、糖中特定位点的氘化和碱,并将溶剂从 H 2 O 改为 D 2O. 通过将这些样品从 77 K 加热到大约 77 K,使用 EPR 研究了 RNH·的反应。170 K. RNH· 在伯碳位点 (5'-叠氮基-2',5'-二脱氧尿苷, 3AZPrOH) 通过双分子 H 原子提取轻松转化为 σ 型亚胺基 (R=N·) α-叠氮烷基。RNH·在二级碳位点(例如,2'-叠氮基-2'-脱氧尿苷)经历双分子亲电加成到紧邻嘧啶碱基的