tert-butyldimethyl(((1R,3S,5S)-3-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-yl)oxy)silane | 1392115-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(((1R,3S,5S)-3-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-yl)oxy)silane
• CAS: 1392115-64-8
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: TZKGUSYNFMXSJU-IMRBUKKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 tert-butyldimethyl(((1R,3S,5S)-3-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-yl)oxy)silane 在 C₅₂H₄₇IN₂O₂Ru 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 以72%的产率得到(2R,4S,6S)-((2-(Z)-(2-butoxyvinyl)-4-methyl-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-4-yl)oxy)(tert-butyl)-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由 Stereogenic-at-Ru 卡宾催化的烯醇醚 Z-和对映选择性开环/交叉复分解反应：反应性、选择性和 Curtin-Hammett 动力学

  摘要：

  介绍了 Z 和对映选择性 Ru 催化的烯烃复分解的第一个实例。0.5-5.0 mol % 的对映异构纯立体 Ru 配合物与连接在 N-杂环卡宾上的芳氧基螯合物促进了氧杂双环烯烃和烯醇醚与苯基乙烯基硫化物的开环/交叉复分解 (ROCM) 反应. 产品可高效形成且具有出色的对映选择性（> 98:2 对映异构体比）。令人惊讶的是，对映选择性 ROCM 反应以高 Z 选择性（高达 98% Z）进行。此外，反应以与芳基烯烃相反的对映选择性进行，芳基烯烃仅提供 E 异构体。提供了支持 Curtin-Hammett 动力学的初步 DFT 计算以及解释立体选择性水平和趋势的初始模型。

  DOI：

  10.1021/ja304827a
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-3-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyldimethyl(((1R,3R,5S)-3-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-yl)oxy)silane 、 tert-butyldimethyl(((1R,3S,5S)-3-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  由 Stereogenic-at-Ru 卡宾催化的烯醇醚 Z-和对映选择性开环/交叉复分解反应：反应性、选择性和 Curtin-Hammett 动力学

  摘要：

  介绍了 Z 和对映选择性 Ru 催化的烯烃复分解的第一个实例。0.5-5.0 mol % 的对映异构纯立体 Ru 配合物与连接在 N-杂环卡宾上的芳氧基螯合物促进了氧杂双环烯烃和烯醇醚与苯基乙烯基硫化物的开环/交叉复分解 (ROCM) 反应. 产品可高效形成且具有出色的对映选择性（> 98:2 对映异构体比）。令人惊讶的是，对映选择性 ROCM 反应以高 Z 选择性（高达 98% Z）进行。此外，反应以与芳基烯烃相反的对映选择性进行，芳基烯烃仅提供 E 异构体。提供了支持 Curtin-Hammett 动力学的初步 DFT 计算以及解释立体选择性水平和趋势的初始模型。

  DOI：

  10.1021/ja304827a