摘要:
我们描述了使用具有变化的空间性质的铀(IV)配合物的Me 3 SiN 3的基于双电子金属和配体的还原的例子。(C 5 Me 5)2 U(CH 3)[P(SiMe 3)(Ph)]与Me 3 SiN 3的反应产生亚氨基磷烷络合物,(C 5 Me 5)2 U(CH 3)[N P( SiMe 3)2(Ph)]通过磷的氧化。但是,类似的反应是具有更立体的磷配体(C 5 Me5) 2 U(CH 3)[P(森达3)(MES)]形成U( IV)配合物,(C 5我5) 2 U [ κ 2 - ( Ñ, Ñ)-N(森达3)p (Mes)N(SiMe 3)]。在探索该反应的机理时,分离出U( VI)双(酰亚胺基)配合物,(C 5 Me 5) 2 U(NSiMe 3){N [P(SiMe 3)(Mes)]}}。DFT计算表明分子内还原性环加成反应导致U(IV)来自U(VI)双(酰亚胺基)络合物的双(酰胺基)膦。这