1E-<2-(dimethylcarbamoyloxy)ethylidene>-3-phenylsulfonylmethyl-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene | 162708-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1E-<2-(dimethylcarbamoyloxy)ethylidene>-3-phenylsulfonylmethyl-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene
• CAS: 162708-85-2
• 化学式: C₂₁H₂₉NO₄S
• 分子量: 391.532
• InChiKey: WWPPBBLJBHZHKN-GHRIWEEISA-N

物化性质

• 沸点：
  527.4±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1E-<2-(dimethylcarbamoyloxy)ethylidene>-3-phenylsulfonylmethyl-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 18-冠醚-6 、 甲基磺酰胺 、 2-氯-N-(2-氯乙基)-N-甲基乙胺氧化物 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (Z)-3-((4S,5S)-7-Benzenesulfonylmethyl-2,2,6,6,8-pentamethyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-7-en-4-yl)-2-methyl-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过A环C1酮的烯化和直接B环的封闭合成紫杉醇AB系统

  摘要：

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00411-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4-trimethyl-3-phenylthiomethyl-cyclohex-3-en-1-one 在 cerium(III) chloride 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1E-<2-(dimethylcarbamoyloxy)ethylidene>-3-phenylsulfonylmethyl-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  通过A环C1酮的烯化和直接B环的封闭合成紫杉醇AB系统

  摘要：

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00411-0

文献信息

• Synthesis of a highly functionalised AB taxane ring system: formation of the eight-membered ring by an efficient 8-exo-tet alkylation of an α-sulfonyl anion
  作者：David Crich、Swaminathan Natarajan

  DOI：10.1039/c39950000085

  日期：——

  An efficient, scalable route to a Taxol A ring synthon has been developed; its successful elaboration to a highly functionalized AB system by means of a novel nucleophilic ring closure is described.

  已经开发出一种高效，可扩展的紫杉醇A环合成子的途径。描述了其通过新颖的亲核开环成功地修饰为高度官能化的AB系统的方法。