allyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside | 1186302-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: allyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: allyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-O-9-fluorenylmethyloxycarbonyl-α-D-mannopyranoside
• CAS: 1186302-40-8
• 化学式: C₄₀H₄₀O₉
• 分子量: 664.752
• InChiKey: MKOZGIPPALOPRC-QRBPUMSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  98.75
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside 在 (1,5-cyclooctadiene)[bis(methyldiphenylphosphine)]iridium(I) hexafluorophosphate 、 氢气 、 水 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以96%的产率得到4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-O-9-fluorenylmethyloxycarbonyl-α-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  在固体载体上合成含复杂型N-聚糖的唾液酸

  摘要：

  扎实的基础上：报道了一种新的N-连接聚糖的固相合成，该合成具有1）高立体选择性β-甘露糖基化和微流体α-唾液酸化作用，以及2）JandaJel树脂上N-苯基三氟乙酰亚氨酸酯单元的有效糖基化作用。有效地利用了氟溶剂对试剂浓度的影响，并且使用这些方法导致了在固相支持物上首次合成包含复合型N-聚糖的唾液酸。

  DOI：

  10.1002/asia.200800411
• 作为产物：
  描述：

  allyl 3,6-O-benzyl-2-O-9-fluorenylmethyloxycarbonyl-α-D-mannopyranoside 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以83%的产率得到allyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在固体载体上合成含复杂型N-聚糖的唾液酸

  摘要：

  扎实的基础上：报道了一种新的N-连接聚糖的固相合成，该合成具有1）高立体选择性β-甘露糖基化和微流体α-唾液酸化作用，以及2）JandaJel树脂上N-苯基三氟乙酰亚氨酸酯单元的有效糖基化作用。有效地利用了氟溶剂对试剂浓度的影响，并且使用这些方法导致了在固相支持物上首次合成包含复合型N-聚糖的唾液酸。

  DOI：

  10.1002/asia.200800411

文献信息

• Chemical Synthesis of a Complex-Type <i>N</i>-Glycan Containing a Core Fucose
  作者：Masahiro Nagasaki、Yoshiyuki Manabe、Naoya Minamoto、Katsunori Tanaka、Alba Silipo、Antonio Molinaro、Koichi Fukase

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02106

  日期：2016.11.18

  involving acetamide groups were found to reduce the reactivity in glycosylations: the protection of NHAc as NAc2 dramatically improved the reactivity. The dodecasaccharide–asparagine framework was constructed via the (4 + 4) glycosylation and the (4 + 8) glycosylation using the tetrasaccharide donor and the tetrasaccharide–asparagine acceptor. An ether-type solvent enhanced the yields of these key glycosylations

  实现了包含N-聚糖的核心岩藻糖的化学合成。在合成的早期引入天冬酰胺，并且糖链会聚地延长。至于片段合成，我们重新研究了α-唾液酸化，β-甘露糖基化和N-糖基化，以揭示精确的温度控制对于这些糖基化至关重要。发现涉及乙酰胺基团的分子间氢键会降低糖基化反应性：NHAc作为NAc 2的保护大大提高了反应性。使用四糖供体和四糖-天冬酰胺受体，通过（4 + 4）糖基化和（4 + 8）糖基化构建十二糖-天冬酰胺框架。醚类溶剂可提高大型底物之间这些关键糖基化的收率。在十二糖完全脱保护之后，获得目标N-聚糖。
• Convergent Synthesis of a Bisecting<i>N</i>-Acetylglucosamine (GlcNAc)-Containing N-Glycan
  作者：Yoshiyuki Manabe、Hiroki Shomura、Naoya Minamoto、Masahiro Nagasaki、Yohei Takakura、Katsunori Tanaka、Alba Silipo、Antonio Molinaro、Koichi Fukase

  DOI：10.1002/asia.201800367

  日期：2018.6.18

  owing to steric hindrance at the glycosylation site and a lack of neighboring group participation. The yields of these glycosylations were enhanced by stabilizing the oxocarbenium ion intermediate through ether coordination. Glycosyl donor protecting groups were explored in an effort to realize perfect α selectivity by manipulating remote participation. The simultaneous glycosylations of a tetrasaccharide

  二等分N的化学合成通过[4 + 2]和[6 + 2]糖基化的融合合成途径，获得了含-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）的N-聚糖。尽管由于糖基化位点的空间位阻和缺乏邻近基团的参与，关键的糖基化在产量和选择性方面都具有挑战性，但是这种合成路线减少了反应步骤的数量。通过通过醚配位稳定氧碳鎓离子中间体，可以提高这些糖基化的收率。探索了糖基供体保护基团，以通过操纵远程参与来实现完美的α选择性。研究了四糖与两个二糖的同时糖基化作用，以有效地构建一个两等分的含GlcNAc的N-聚糖。