[Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(OO2CO)](ClO4) monohydrate | 61475-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: [Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(OO2CO)](ClO4) monohydrate
• CAS: 61475-41-0
• 化学式: C₉H₂₀CoN₄O₃*ClO₄*H₂O
• 分子量: 408.742
• InChiKey: CLNOFWFGJLLMOU-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 [Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(OO2CO)](ClO4) monohydrate 在 aq. HClO₄ 、 LiClO₄ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  游离和Co III配位的亚磷酸酯的反应性；溴氧化和H / D交换的机制†

  摘要：

  络合物吨-和p - [CO（TREN）（NH 3）{OP（H）（O）2 }] CLO 4（1·CLO 4和2·CLO 4分别）和顺式（OP（H）（ O）2），抗（OH 2）-[Co（cycln）（OH 2）{OP（H）（O）2 }] ClO 4（3·ClO 4，循环数= 1,4,7,10-四氮杂环十二烷）已经准备好了。已确定1·ClO 4 ·2H 2 O和3·ClO 4 ·3H 2的单晶结构O.在弱酸性水溶液中3与其顺式（OH 2），抗（OP（H）（O）2）异构体和螯合物[Co（cycln）{O 2 P（H）O}] +平衡。水中（55.0°）的H 2 DPO 3（4-D）和[Co（NH 3）5 {OP（D）（OH）O}] 2+（5-D）中酸催化H / D交换的动力学研究C，I  = 1.0 mol dm –3，NaClO 4表明4-D（k ex  =（1.6±0.2）×10 –4 dm 3

  DOI：

  10.1039/a906670e

文献信息

• The Synthesis, Separation and Structures of Three [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ Isomers. The Alkaline Hydrolysis of [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+
  作者：David A. Buckingham、David A. Buckingham、Charles R. Clark、Charles R. Clark、Andrew J. Rogers、Andrew J. Rogers、Jim Simpson、Jim Simpson

  DOI：10.1071/c97140

  日期：——

  The reaction of [Co(cyclen)(OH2)OH]2+ (cyclen = 1,4,7,10-tetraazacyclododecane) with (S)-alanine at pH 7·2 gives a mixture of three [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ isomers (1)–(3). These have been isolated by using both cation ion-exchange chromatography (Dowex 50 W×2, HCl eluent) and reversed phase ion-pair chromatography (C18, p-toluenephosphate in MeOH/H2O eluent). By using a combination of 1H n.m.r. techniques (n.O.e. and COSY) for solutions in (CD3)2SO the syn(N),anti(O) (1), syn(O), anti(N) (2) and syn(N), syn(O) (3) configurations have been assigned to these isomers. These have been confirmed by single-crystal X-ray analysis: [Co(cyclen)((S)-AlaO)] I2.H2O, isomer (1), P43212, a = b = 8·55150(10), c 51·8693(11) Å, Z 8, R 0·0343; [Co(cyclen)((S)-AlaO)] (ClO4)2.H2O, isomer (2), P212121, a 8·499(3), b 14·538(5), c 16·592(4) Å, Z 4, R 0·0388; [Co(cyclen)((S/R)-AlaO)] ZnBr4, a 1 : 1 mixture containing both (S)-alanine (isomer (3)) and (R)-alanine, P21/c, a 7·618(2), b 13·806(4), c 19·094(7) Å, Z 4, R 0·0726. In alkaline solution (0·1–1·0 M NaOH, 25·0°C, I = 1·0 M (NaClO4)), equilibration between (1), (2) and (3) is faster than hydrolysis to give cis-[Co(cyclen)(OH)2]++(S)-AlaO-. Time zero spectroscopic observation (300 nm) allowed the equilibrium constant, K, for the reaction [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ + OH- ↔ [Co(cyclen – H)((S)-AlaO)]+ +H2O to be determined as 1·05 M-1 at 25·0°C and I = 1·0 M. The hydrolysis reaction follows the rate law kobs = kKK1K2[OH-]2/(1+K[OH-]+KK1K2[OH-]2) with k = 1·0 s-1 corresponding to rate-determining loss of (S)-AlaO- from the ring-opened complex, [Co(cyclen – H)((S)-AlaO)OH].

  反应 [Co(cyclen)(OH2)OH]2+ (环=1,4,7,10-四氮杂环十二烷）与 (S)-丙氨酸在 pH 值为 7-2 的条件下发生反应，生成三种混合物 [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+的混合物 异构体 (1)-(3)。通过阳离子 离子交换色谱法（Dowex 50 W×2，盐酸洗脱液）和反相离子对色谱法（Dowex 50 W×2，盐酸洗脱液）分离出来。 离子对色谱法（C18、 对甲苯磷酸盐，MeOH/H2O 洗脱液）。结合使用 1H n.m.r. 技术（n.O.e. 和 n.m.r. (n.O.e. 和 COSY）对（CD3）2SO 中的溶液进行分析。 (CD3)2SO溶液中的 syn(N),anti(O) (1)、 同步(O)、反(N) (2) 和 合成（N）、合成（O）（3）构型 已被分配给这些异构体。这些已通过 单晶 X 射线分析证实了这一点： [Co（cyclen）((S)-AlaO) I2. ，异构体 (1)、 P43212, a = b = 8-55150(10), c 51-8693(11) Å, Z 8、 R 0-0343; [Co(环)((S)-AlaO)] (ClO4)2.H ( )2. 、 异构体 (2)、 P212121, a 8-499(3), b 14-538(5), c 16-592(4) Å、 Z 4，R 0-0388； [Co（环）((S/R)-AlaO) ZnBr4，一种 1 : 1 的混合物，同时含有 (S)-丙氨酸（异构体 (3)）和 (R)-丙氨酸的 1 : 1 混合物、 P21/c、 a 7-618（2），b 13-806(4), c 19-094(7) Å、 Z 4，R 0-0726。在碱性 溶液（0-1-1-0 M NaOH，25-0°C、 I = 1-0 M（Na ））、 在碱性溶液中（0-1-1-0 M NaOH，25-0°C，I = 1-0 M (Na )），(1)、(2) 和 (3) 之间的平衡比水解快，从而得到 顺式-[Co(cyclen)(OH)2]++(S)-AlaO-。 通过零时光谱观察（300 纳米），可以得出反应的平衡常数、 K，反应的平衡常数 [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ + OH- ↔ [Co(cyclen-H)((S)-AlaO) H)((S)-AlaO)]+ + 的测定值为 1-05 1-0 M。 = 水解反应遵循速率定律 kobs = kKK1K2[OH-]2/(1+K[OH-]+KK1K2[OH-]2) k = 1-0 s-1 对应于决定速率的 (S)-AlaO- 从开环复合物 复合物，[Co(cyclen - H)((S)-AlaO)OH]。