Zn(OtBu2C6H2CHNCH2CH2NMe2)(bis(trimethylsilyl)amide) | 941283-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Zn(OtBu2C6H2CHNCH2CH2NMe2)(bis(trimethylsilyl)amide)
• CAS: 941283-45-0
• 化学式: C₂₅H₄₉N₃OSi₂Zn
• 分子量: 529.245
• InChiKey: DWJURGXIWLKOTD-KMLWPLPUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 Zn(OtBu2C6H2CHNCH2CH2NMe2)(bis(trimethylsilyl)amide) 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  天然氨基酸基锌催化剂催化丙交酯的开环聚合

  摘要：

  使一系列源自天然氨基酸的手性NNO-三齿Schiff碱配体与锌（双-三甲基甲硅烷基酰胺）2反应，以提供已充分表征的金属配合物。这些衍生物之一进一步与对氟苯酚反应，生成酚盐配合物。X射线晶体学研究表明锌席夫碱酰胺络合物是单体，而对位氟酚盐配合物显示为具有桥接酚盐配体的二聚体。已显示所有锌络合物都是在环境温度下丙交酯开环聚合（ROP）的非常有效的催化剂，可生产分子量分布受控且较窄的聚合物。这些对映体纯的锌络合物对l-或d-丙交酯均没有选择性，即k d（ obsd ）/ k l（obsd） ≈1。但是，席夫碱配体上的空间取代基显示出对中度至极好的立体控制。外消旋-丙交酯的ROP 。异规聚丙交酯由具有P r的rac-丙交酯生成取决于所使用的催化剂和反应温度，该值在0.68至0.89的范围内。席夫碱配体上的取代基极大地影响了各种催化剂的反应性，而体积较大的取代基的速率得到了提高。

  DOI：

  10.1021/ic902271x
• 作为产物：
  描述：

  bis(bis(trimethylsilyl)amido)zinc(II) 、 (E)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(dimethylamino)ethylimino)methyl)phenol 以 正戊烷 为溶剂， 以52%的产率得到Zn(OtBu2C6H2CHNCH2CH2NMe2)(bis(trimethylsilyl)amide)
  参考文献：
  名称：

  天然氨基酸基锌催化剂催化丙交酯的开环聚合

  摘要：

  使一系列源自天然氨基酸的手性NNO-三齿Schiff碱配体与锌（双-三甲基甲硅烷基酰胺）2反应，以提供已充分表征的金属配合物。这些衍生物之一进一步与对氟苯酚反应，生成酚盐配合物。X射线晶体学研究表明锌席夫碱酰胺络合物是单体，而对位氟酚盐配合物显示为具有桥接酚盐配体的二聚体。已显示所有锌络合物都是在环境温度下丙交酯开环聚合（ROP）的非常有效的催化剂，可生产分子量分布受控且较窄的聚合物。这些对映体纯的锌络合物对l-或d-丙交酯均没有选择性，即k d（ obsd ）/ k l（obsd） ≈1。但是，席夫碱配体上的空间取代基显示出对中度至极好的立体控制。外消旋-丙交酯的ROP 。异规聚丙交酯由具有P r的rac-丙交酯生成取决于所使用的催化剂和反应温度，该值在0.68至0.89的范围内。席夫碱配体上的取代基极大地影响了各种催化剂的反应性，而体积较大的取代基的速率得到了提高。

  DOI：

  10.1021/ic902271x

文献信息

• Ring-opening polymerization of <i>rac</i>-lactide and ε-caprolactone using zinc and calcium salicylaldiminato complexes
  作者：Joshua B. L. Gallaway、Justin R. K. McRae、Andreas Decken、Michael P. Shaver

  DOI：10.1139/v2012-012

  日期：2012.5

  Tridentate Schiff base complexes of zinc and calcium were prepared and tested in the ring-opening polymerization of ε-caprolactone and rac-lactide to generate biodegradable polymeric materials from biocompatible metals. Alteration of the pendant donor arm attached to the imine backbone provides some control over catalyst composition and polymerization activity. Complexes of the formula [ONN]ZnN(SiMe₃)₂, where [ONN] = 2-(N-donor arm-imine)[4,6-di(tert-butyl)phenoxide], were isolated with ethyldimethylamine, ethylpiperidine, and ethylmorpholine substituents, while disproportionation led to the isolation of [ONN]₂Zn complexes with methylpyridine, quinoline, and ethyldiisopropylamine derivatives, two of which were crystallographically characterized. Calcium complexes were more stable and novel [ONN]CaN(SiMe₃)₂ complexes with ethylpiperidine and ethyldiisopropylamine substituents were reported. Zinc and calcium catalysts coordinated to a single tridentate ligand were effective at initiating the polymerization of ε-caprolactone, but did not control the polymerizations, whereas the bis(ligand) complexes produced no polymer. These catalysts were effective at controlling the polymerization of rac-lactide. Coordinatively saturated complexes inhibit the polymerization, while initiation from either the amido or ligand alkoxide functionalities produces poly(lactic acid) with low polydispersities.

  锌和钙的三齿席夫碱配合物被制备并用于环氧己内酯和混合乳酸内酯的开环聚合，以生成从生物相容金属制备的可生物降解的聚合材料。改变连接到亚胺主干的挂臂供体可以在催化剂组成和聚合活性上提供一定程度的控制。配合物的公式[ONN]ZnN(SiMe3)2，其中[ONN] = 2-(N-供体挂臂-亚胺)[4,6-二(叔丁基)酚基]，与乙基二甲胺、乙基哌啶和乙基吗啉取代物形成隔离的配合物，而不均化导致了与甲基吡啶、喹啉和乙基二异丙胺衍生物形成隔离的[ONN]2Zn配合物，其中两种经过晶体学表征。钙配合物更稳定，报道了具有乙基哌啶和乙基二异丙胺取代基的新型[ONN]CaN(SiMe3)2配合物。锌和钙催化剂与单一三齿配体配位有效地引发了环氧己内酯的聚合，但未控制聚合反应，而双(配体)配合物未产生聚合物。这些催化剂有效地控制了混合乳酸内酯的聚合。配位饱和的配合物抑制了聚合反应，而从酰胺或配体烷氧基官能团中引发的聚合反应产生了具有低聚分散度的聚乳酸。