3-Allylcyclopentan-1,2,4-trion | 32344-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3-Allylcyclopentan-1,2,4-trion
• 英文别名: 2-Allyl-1,3,4-cyclopentantrion；3-Prop-2-enylcyclopentane-1,2,4-trione
• CAS: 32344-38-0
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 152.15
• InChiKey: HRTKDKDPKCAYOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Allylcyclopentan-1,2,4-trion 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 13-Allyl-3-methoxy-6,7,11,12,13,16-hexahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 13β-Allylgonanes. I. Synthesis of dl-17α-Ethynyl-17β-hydroxy-13β-allylgon-4-en-3-one

  摘要：

  dl-17α-乙炔基-17β-羟基-13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XXIV）通过17β，2'-环氧戊烯（X）合成。X的C-14和-8的双键通过常规方法依次氢化。17β，2'-环氧三烯（XIII）在乙酸酐中用对甲苯磺酸处理，得到13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XIV）为主要产物。四氢吡喃基醚（XIX）的桦木还原，然后进行酸处理，得到4-烯-3-酮化合物（XXI），用三氧化铬吡啶络合物将其氧化为17-酮（XXII）。烯醇醚（XXIII）在乙二胺中用乙炔锂处理，然后用酸处理，得到XXIV。XXIV的孕激素活性与诺孕酮一样强。

  DOI：

  10.1248/cpb.21.2195
• 作为产物：
  描述：

  2.3.5-Trioxo-4-allylcyclopentylglyoxylsaeure 在 盐酸 作用下， 生成 3-Allylcyclopentan-1,2,4-trion
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 13β-Allylgonanes. I. Synthesis of dl-17α-Ethynyl-17β-hydroxy-13β-allylgon-4-en-3-one

  摘要：

  dl-17α-乙炔基-17β-羟基-13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XXIV）通过17β，2'-环氧戊烯（X）合成。X的C-14和-8的双键通过常规方法依次氢化。17β，2'-环氧三烯（XIII）在乙酸酐中用对甲苯磺酸处理，得到13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XIV）为主要产物。四氢吡喃基醚（XIX）的桦木还原，然后进行酸处理，得到4-烯-3-酮化合物（XXI），用三氧化铬吡啶络合物将其氧化为17-酮（XXII）。烯醇醚（XXIII）在乙二胺中用乙炔锂处理，然后用酸处理，得到XXIV。XXIV的孕激素活性与诺孕酮一样强。

  DOI：

  10.1248/cpb.21.2195

文献信息

• Stereochemical studies. XLVII. Asymmetric reduction of 2-alkyl-1,3,4-cyclopentanetriones with lithium aluminum hydride decomposed by optically active .BETA.-aminoalcohols. Syntheses of optically active allethrolone and prostaglandin E1.
  作者：MUTSUYOSHI KITAMOTO、KAZUYA KAMEO、SHIRO TERASHIMA、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.25.1273

  日期：——

  Asymmetric reduction of several kinds of 2-alkyl-1, 3, 4-cyclopentanetriones (1) by the use of lithium aluminum hydride (LAH) partially decomposed by optically active β-aminoalcohols (7), was studied. It was found that the reduction of 2-propyl derivative (1c) with LAH decomposed by 3.0 eq. of (-)-N-methylephedrine (7a), in THF at -70°for 3 hr, followed by acetylation, gave (R)(-)-4-acetoxy-2-propyl-1, 3-cyclopentanedione ((R) (-)-3c), 58% e.e., in 42% yield. When the same reduction procedure was applied to 2-allyl derivative (1b), (R) (-)-4-acetoxy-2-allyl derivative ((R) (-)-3b), 55% e.e., was obtained in 48% yield. Recrystallization of (R)(-)-3b from ether could improve the optical purity up to 97% e.e. The absolute configuration and optical purity of (R) (-)-3b and (R) (-)-3c were established by the chemical correlation with (R) (-)-allethrolone ((R) (-)-5). When 2-(6-carbomethoxyhexyl)-1, 3, 4-cyclopentanetrione (1a) was treated by the exploited reduction condition, the corresponding (R) (+)-alcohol ((R) (+)-2a), 54±6% e.e., from which PGE1 had been synthesized, was prepared in 58% yield.

  研究人员利用部分被光学活性 β-氨基醇（7）分解的氢化铝锂（LAH）对几种 2-烷基-1，3，4-环戊四酮（1）进行了不对称还原。研究发现，用 3.0 eq. (-)-N-methylephedrine (7a)分解的 LAH 在 THF 中于 -70° 下还原 2-丙基衍生物 (1c) 3 小时，然后进行乙酰化，可得到(R)(-)-4-乙酰氧基-2-丙基-1, 3-环戊二酮 ((R)(-)-3c)，纯度为 58%，产率为 42%。当对 2-烯丙基衍生物（1b）采用同样的还原程序时，得到了(R) (-)-4- 乙酰氧基-2-烯丙基衍生物（(R) (-)-3b ），纯度为 55%，收率为 48%。通过与(R) (-)-allethrolone ((R) (-)-5) 的化学相关性，确定了(R) (-)-3b 和(R) (-)-3c 的绝对构型和光学纯度。用所利用的还原条件处理 2-(6-羰基甲氧基己基)-1，3，4-环戊四酮 (1a)，制备出相应的(R) (+)-2a 醇 ((R)(+)-2a)，产率为 58%，其中 54±6% 的 PGE1 是由其合成的。