[(η5-C5Me5)ZrCl(tert-butyl)(EtNC(Me)N-t-Bu)] | 439865-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [(η5-C5Me5)ZrCl(tert-butyl)(EtNC(Me)N-t-Bu)]
• 英文别名: (N-tert-butyl-C-methylcarbonimidoyl)-ethylazanide;2-methylpropane;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);chloride
• CAS: 439865-75-5
• 化学式: C₂₂H₄₁ClN₂Zr
• 分子量: 460.258
• InChiKey: JMHDPMWUCFFXPV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  13.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)ZrCl(tert-butyl)(EtNC(Me)N-t-Bu)] 以 not given 为溶剂， 以0%的产率得到[(η5-C5Me5)ZrCl(iso-butyl)(EtNC(Me)N-t-Bu)]
  参考文献：
  名称：

  Regarding the Stability of d⁰ Monocyclopentadienyl Zirconium Acetamidinate Complexes Bearing Alkyl Substituents with β-Hydrogens

  摘要：

  The monocyclopentadienyl zirconium acetamidinate complexes, (eta(5)-C(5)Me(5))Zr[N(R(1))C(Me)N(R(2))]R(3)R(4) (1-8), have been shown to be remarkably resistant to beta-hydrogen eliminations/abstractions, including the tert-butyl derivative, 3 (R(1) = R(2) = Cy, R(3) = t-Bu, R(4) = Cl), which resists both decomposition and isomerization in solution to temperatures of at least 100 degrees C. Further, two striking examples of an apparent preference for alternative hydrogen-atom abstractions in which complexes 1 and 7/8 that bear isomeric dibutyl substituents are transformed at elevated temperatures to complexes 9 and 10/11 that contain the isomeric butadiene and trimethylenemethane (TMM) C(4) fragments, respectively, are presented. These results serve to not only introduce a new ligand environment for zirconium in which beta-hydrogen elimination/abstraction processes are substantially retarded, but they further document the availability of alternative low-energy hydrogen abstraction pathways for group 4 alkyl complexes.

  DOI：

  10.1021/ja017294o
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)ZrCl2[N(t-Bu)C(Me)N(Et)] 、 叔丁基锂 以 乙醚 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)ZrCl(tert-butyl)(EtNC(Me)N-t-Bu)] 、 [(η5-C5Me5)ZrCl(iso-butyl)(EtNC(Me)N-t-Bu)]
  参考文献：
  名称：

  早期过渡金属的活性齐格勒-纳塔聚合：含 β-氢的阳离子锆烷基配合物作为传播中心模型的合成和评价

  摘要：

  一系列带有通式 {(eta(5)-C5Me5)MR[N(Et)C(Me)N(t-Bu)]} 的带有 β-氢的烷基取代基的阳离子锆和铪配合物的合成和表征[B(C6F5)4] [M = Zr; R = Et、n-Pr、i-Pr、n-Bu、i-Bu 和 2-乙基丁基 (5a-f)，M = Hf；描述了 R = i-Bu 和 t-Bu（分别为 6 和 7）]，包括几种同位素标记的衍生物。这些配合物作为烯烃的活性齐格勒-纳塔聚合反应的模型配合物的能力已经得到解决，该聚合反应可以使用引发剂 2a (R = Me in 5) 进行。获得的结果进一步阐明了空间和电子因素，这些因素可能有助于基于早期过渡金属引发剂的齐格勒-纳塔聚合的活性特性。

  DOI：

  10.1021/ja057866v