三种带有悬垂氢键碱 (HOAr-B) 的
苯酚已在 MeCN 中用各种单电子氧化剂氧化。碱是
伯胺(-CPh(2)NH(2))、
咪唑和
吡啶。在每种情况下,
化学和准可逆电
化学氧化的产物是
苯氧基自由基,其中
酚质子已转移到碱 (*)OAr-BH(+),这是一种质子耦合电子转移 (PCET) 过程。这些氧化的氧化还原电位低于其他
酚类,主要来自质子运动的驱动力。基于热
化学参数、同位素效应和 DeltaDeltaG(++)/DeltaDeltaG 度,通过协调的质子电子转移 (
CPET) 机制发生
酚类的单电子氧化。数据排除了涉及初始电子转移以形成
苯酚自由基阳离子 [(*)(+)HOAr-B] 或初始质子转移以产生两性离子 [(-)OAr-BH(+)] 的逐步路径。异质电子从 HOAr-NH(2) 转移到
铂电极的速率常数来自电
化学测量。对于 HOAr-NH(2) 的氧化,溶解速率常数对驱动力、温度和氧化剂性