1,4-dioxacyclohexadecan-2-one | 330952-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 1,4-dioxacyclohexadecan-2-one
• CAS: 330952-81-3
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃
• 分子量: 242.359
• InChiKey: VPWXEJSXYFKMME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Undec-10-enyl 2-prop-2-enoxyacetate 在 palladium on activated charcoal titanium(IV) isopropylate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1,4-dioxacyclohexadecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-Dioxamacrolides: Preparation and Sensory Properties

  摘要：

  本文介绍了分别从 2-溴丙酸甲酯（6b）和烯丙基醇开始，合成 3-甲基-1,4-二氧杂环戊烷-2-酮（12c）和 3-甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮（12d）这两种新型麝香气味剂。合成的关键步骤是通过闭环烯烃偏析（RCM）生成不饱和的 1,4-二氧杂环戊烷。 通过合成十种相关的未取代或甲基取代的氧杂二茂酰胺，深入了解了结构-气味关系（SOR）。最后，对 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十五烷-2-酮以及 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮进行了四步对映体选择性合成，结果表明主要是 (3R)-(+) 对映异构体产生了强烈的麝香气味特征。 它们的合成始于(2S)-2-羟基丙酸乙酯(14)或(2R)-2-羟基丙酸异丁酯(15)，在酸性条件下用三氯乙酰亚氨烯丙基酯(16)处理，然后进行钛酸酯介导的酯交换反应、闭环烯烃偏聚反应和氢化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37345

文献信息

• 1,4-DIOXACYCLOALKAN-2-ONE UND 1,4-DIOXACYCLOALKEN-2-ONE
  申请人：HAARMANN & REIMER GMBH

  公开号：EP1220850A2

  公开（公告）日：2002-07-10
• US6573391B1
  申请人：——

  公开号：US6573391B1

  公开（公告）日：2003-06-03
• [DE] 1,4-DIOXACYCLOALKAN-2-ONE UND 1,4-DIOXACYCLOALKEN-2-ONE<br/>[EN] 1,4-DIOXACYCLOALKANE-2-ONE AND 1,4-DIOXACYCLOALKENE-2-ONE<br/>[FR] 1,4-DIOXACYCLOALCAN-2-ONE ET 1,4-DIOXACYCLOALCEN-2-ONE
  申请人：HAARMANN & REIMER GMBH

  公开号：WO2001023373A2

  公开（公告）日：2001-04-05

  Neue makrocyclische 1,4-Dioxacycloalkan-2-one und 1,4-Dioxacycloalken-2-one herstellbar aus in 2-Position derivatisierbaren Alkylcarbonsäuren oder deren Ester, wobei als Schlüsselschritt die Ringschluß Olefinmetathese zum Einsatz kommt. Sie können in der funktionellen Parfümerie und in der Feinparfümerie verwendet werden.
• 1,4-Dioxamacrolides: Preparation and Sensory Properties
  作者：Marcus Eh

  DOI：10.1055/s-2003-37345

  日期：——

  The synthesis of 3-methyl-1,4-dioxacylopentadecan-2-one (12c) and 3-methyl-1,4-dioxacylohexadecan-2-one (12d), two new musk odorants, is described starting from methyl 2-bromopropionic acid (6b) and allylic alcohol, respectively. The key step of the synthesis is the ring-closing olefin metathesis (RCM) to the unsaturated 1,4-dioxamacrolides. Insight into the structure-odor relationship (SOR) is provided by the synthesis of ten related unsubstituted or methyl substituted oxamacrolides. Finally, a four step enantioselective synthesis of both (3R)-(+)- and (3S)-(-)-3-methyl-1,4-dioxacyclopentadecan-2-one as well as (3R)-(+)- and (3S)-(-)-3-methyl-1,4-dioxacyclohexadecan-2-one reveals that mainly the (3R)-(+) enantiomers are responsible for the powerful musky odor characteristic. Their synthesis starts from ethyl (2S)-2-hydroxy­propanoate (14) or isobutyl (2R)-2-hydroxypropanoate (15) which were treated under acidic conditions with allyl trichloroacetimidate (16), followed by titanate mediated transesterification, ring-closing olefin metathesis and hydrogenation.

  本文介绍了分别从 2-溴丙酸甲酯（6b）和烯丙基醇开始，合成 3-甲基-1,4-二氧杂环戊烷-2-酮（12c）和 3-甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮（12d）这两种新型麝香气味剂。合成的关键步骤是通过闭环烯烃偏析（RCM）生成不饱和的 1,4-二氧杂环戊烷。 通过合成十种相关的未取代或甲基取代的氧杂二茂酰胺，深入了解了结构-气味关系（SOR）。最后，对 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十五烷-2-酮以及 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮进行了四步对映体选择性合成，结果表明主要是 (3R)-(+) 对映异构体产生了强烈的麝香气味特征。 它们的合成始于(2S)-2-羟基丙酸乙酯(14)或(2R)-2-羟基丙酸异丁酯(15)，在酸性条件下用三氯乙酰亚氨烯丙基酯(16)处理，然后进行钛酸酯介导的酯交换反应、闭环烯烃偏聚反应和氢化反应。