methyl 2R-(cyclohexen-3-yl)phenylacetate | 277754-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2R-(cyclohexen-3-yl)phenylacetate
• 英文别名: methyl 2-(cyclohexen-1-yl)-phenylacetate；methyl (2R)-2-cyclohex-2-en-1-yl-2-phenylacetate
• CAS: 277754-29-7
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: AZOXEEPVCXPIBN-KZUDCZAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2R-(cyclohexen-3-yl)phenylacetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到methyl (R)-α-cyclohexylphenylacetate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称烯丙基CH活化作为不对称克莱森重排的替代物。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。在烯烃存在下，四[N- [4-十二烷基苯基]磺酰基]-（S）-脯氨酰]-铑[Rh2（S-DOSP）4]催化的芳基重氮乙酸甲酯的分解导致烯丙基CH活化（通过铑-卡宾诱导的CH插入。所得的γ，δ-不饱和酯等同于传统上从不对称克莱森重排获得的产物。可以实现区域和对映选择性很高的CH插入，在某些情况下，还可以实现良好的非对映控制。

  DOI：

  10.1021/ol0167255
• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 、 环己烯 在 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 2.0h， 以14%的产率得到(+/-)-methyl 7-phenylbicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称烯丙基CH活化作为不对称克莱森重排的替代物。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。在烯烃存在下，四[N- [4-十二烷基苯基]磺酰基]-（S）-脯氨酰]-铑[Rh2（S-DOSP）4]催化的芳基重氮乙酸甲酯的分解导致烯丙基CH活化（通过铑-卡宾诱导的CH插入。所得的γ，δ-不饱和酯等同于传统上从不对称克莱森重排获得的产物。可以实现区域和对映选择性很高的CH插入，在某些情况下，还可以实现良好的非对映控制。

  DOI：

  10.1021/ol0167255

文献信息

• Intermolecular Cyclopropanation versus CH Insertion in RhII-Catalyzed Carbenoid Reactions
  作者：Paul Müller、Sarah Tohill

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00076-4

  日期：2000.3

  The product ratio of intermolecular insertion and cyclopropanation in transition metal-catalyzed diazo decompositions depends strongly upon the metal, its ligands and upon the substituents of the diazo compound. Ethyl diazoacetate (2a) reacts with cyclohexene (1) almost exclusively by cyclopropanation. However, diazomalonate (2d) and methyl 2-diazophenylacetate (2e) in the presence of RhII catalysts

  过渡金属催化的重氮分解中分子间插入和环丙烷化的产物比率在很大程度上取决于金属，其配体以及重氮化合物的取代基。重氮乙酸乙酯（2a）几乎仅通过环丙烷化与环己烯（1）反应。然而，在Rh II催化剂存在下，重氮丙二酸酯（2d）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）表现出明显的向烯丙基CH插入的趋势。在手性Rh II催化剂存在下，使用1,4-环己二烯（6）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）得到烯丙基插入产物7 几乎定量的产率，ee高达74％。