3,4-diazabicyclo<4.3.0>non-2-ene | 160290-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 3,4-diazabicyclo<4.3.0>non-2-ene
• 英文别名: 2,4a,5,6,7,7a-Hexahydro-1H-cyclopenta[d]pyridazine
• CAS: 160290-85-7
• 化学式: C₇H₁₂N₂
• 分子量: 124.186
• InChiKey: JKBZKRVWPCKJRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-3-氮杂二环[3.3.0]辛烷 在 sodium hydroxide 、 氯胺 作用下， 生成 3,4-diazabicyclo<4.3.0>non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  3,4-二氮杂双环[4.3.0]壬-2-烯和N，N'-偶氮-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷的合成及NMR研究。新型四烯衍生物的X射线晶体结构分析

  摘要：

  3,4-二氮杂双环[4.3.0]壬-2-烯和N，N'-偶氮-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷是N-氨基-3-氮杂双环[3.3 ]氧化的主要产物。 0]辛烷：氯胺。这些新化合物已被分离和表征。已经进行了结构研究，其目的是在双环连接处建立顺式-反式构型。在环内上进行的多核质子去偶联已经确定了桥头氢的偶联常数。低温构象研究表明，位于α处的碳原子相对于氨氮的13 C信号分裂。这个结果，与顺通过对固体四烯衍生物进行的NMR分析确认了该结构。在四氮烯的单个晶体中收集X射线数据使我们能够确定该化合物的晶体学性质。通过直接方法进行的数据处理表明，分子的几何结构呈现出双环桥键的顺式构型和偶氮基团的反式构型，从而证实了通过nmr研究获得的主要结果。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570360317

文献信息

• Kinetic characterization of a transient reaction by degeneration of the precursor mechanism: Application to the synthesis of 3,4-diazabicyclo[4.3.0]- non-2-ene
  作者：H. Delalu、J. Berthet、R. Metz、M. Elkhatib

  DOI：10.1002/kin.20072

  日期：2006.5

  with the initial formation of a diazene-type intermediate, which is converted by hydroxide ions into 3,4-diazabicyclo[4.3.0]non-2-ene. Because it was not possible to follow the rate of change of the intermediate concentration, to determine the kinetics of 3,4-diazabicyclo[4.3.0]non-2-ene formation, a procedure based on the degeneration of the precursor process was adopted. An appropriate mathematical treatment

  已通过 GC 和 HPLC 在 pH 10.5 和 13.5 之间研究了氯胺对 N-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷的氧化速率。二级反应表现出特定的酸催化作用。N,N'-azo-3-azabicyclo[3.3.0]octane 或 3,4-diazabicyclo[4.3.0]non-2-ene 的形成取决于 pH、浓度和温度。在碱性介质中，观察到 3,4-二氮杂双环[4.3.0]non-2-ene 的排他性形成。动力学研究表明，氯胺氧化 N-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷是一个多步骤过程，最初形成二氮烯型中间体，然后由氢氧根离子转化为 3,4-二氮杂双环[ 4.3.0]非-2-烯。因为不可能跟踪中间浓度的变化率，以确定 3,4-二氮杂双环[4.3.0]non-2-ene 形成的动力学，采用了基于前体工艺退化的程序。适当的数学处理可以对在给定 pH 区间内观察到的所有现象进行定量解释。确定激活参数。©
• DELALU, H.;MARCHAND, A., ANALUSIS, 17,(1989) N, C. 205-208
  作者：DELALU, H.、MARCHAND, A.

  DOI：——

  日期：——
• Delalu H., El Khatib M., Marchand A., Monatsh. Chem, 125 (1994) N 10, S 1113-1120
  作者：Delalu H., El Khatib M., Marchand A.

  DOI：——

  日期：——
• Formation of 3,4-diazabicyclo[4,3,0]non-2-ene and N,N′-azo-3-azabicyclo[3,3,0]octane by oxidation of an alicyclic hydrazine. influence ofpH on the diazene rearrangement
  作者：H. Delalu、M. El Khatib、A. Marchand

  DOI：10.1007/bf00811519

  日期：1994.10

  3,4-Diazabicyclo[4,3,0]non-2-ene and N,N'-azo-3-azabicyclo[3,3,0]octane are the main products of the oxidation of N-amino-3-azabicyclo[3,3,0]octane by chloramine. The reaction leads to the transient formation of a saturated bicyclic aminonitrene (diazene). At pH > 13, the diazene undergoes an intramolecular rearrangement to afford a hydrazone. At pH < 9, a white solid is formed resulting from the dimerization of the molecular and protonated forms of the aminonitrene. At intermediate pH-values, a mixture of both species is obtained. They have been isolated and characterized by UV, GC/MS, IR, and H-1/C-13 NMR. A reaction mechanism is proposed.