5-methylhex-5-enyl tosylate | 7228-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methylhex-5-enyl tosylate
• 英文别名: 5-Methylhex-5-enyl toluene-p-sulfonate；Toluol-4-sulfonsaeure-<5-methyl-hex-5-enylester>；5-methylhex-5-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 7228-12-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃S
• 分子量: 268.377
• InChiKey: WCAHPXBVVGJDOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylhex-5-enyl tosylate 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 28.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cp2TiCl 促进 Endo-Trig 自由基环化为六元和七元碳环：(±)-Isoclavukerin A 的合成

  摘要：

  进行了一项系统研究，以研究使用 Cp 2 TiCl在活化的烯烃附加环氧化物中探索较少的内触发自由基环化。Ti(III) 促进的环氧环还原开环产生的自由基迅速进行内三环化，以良好的产率和非对映选择性获得不同的 1,3-二取代六元和七元碳环。该方案已成功用于构建 5,7- 和 6,7- 融合双环框架，需要从头合成属于三正愈创木烷类倍半萜烯天然产物的 (±)-isoclavukerin A，只需八个简单步骤即可市售起始材料。除了 Ti(III) 介导的反应作为合成中的关键步骤外，烯丙基次磺酸盐中间体的连续[2,3]-同向重排/顺式消除成功地在氢化甘菊环核心中形成了高度受限的二烯部分。目标分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01356
• 作为产物：
  描述：

  5-methylhex-5-en-1-ol 以87%的产率得到5-methylhex-5-enyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  碳的均质置换：XI。分子内均溶置换是从六烯基和六烯丙基氧肟类化合物制取环戊烷和四氢呋喃衍生物的途径

  摘要：

  5-甲基六-5-苯基钴肟与四氯化碳和氟代三氯甲烷在80–100°C下反应，得到基本上纯的1-甲基-1-（β，β，β-三氯乙基）-和1-甲基-1-β-氟-β，β-二氯乙基）-环戊烷。己基-5-己烯基肟也可以从四氯化碳中生成三氯乙基环戊烷，但收率取决于四氯化碳的浓度。在六-3-氧代-5-烯基钴肟与四氯化碳和氟代三氯甲烷的反应中观察到类似的环化反应，得到三氯乙基或氟代二氯乙基四氢呋喃。然而，在酯，己二酮-3-氧代-5-烯基钴肟与四氯化碳的反应中未观察到环化。据信这些反应是通过在有机配体的末端不饱和碳上的多卤代甲基自由基的攻击而发生的，

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)88037-2

文献信息

• Oxygen to carbon rearrangements of anomerically linked alkenols from tetrahydropyran derivatives: an investigation of the reaction mechanism via a double isotopic labelling crossover study
  作者：Marianne F. Buffet、Darren J. Dixon、Gavin L. Edwards、Steven V. Ley、Edward W. Tate

  DOI：10.1039/a909300a

  日期：——

  derivatives were prepared and subjected to a tin tetrachloride promoted anomeric oxygen to carbon rearrangement. Using this methodology many of the corresponding carbon-linked structures were synthesised, including alkenes and bicyclic ethers, in good yields. On the basis of an isotopic labelling study using 2H incorporated into the side chain and ring system it is proposed that these reactions proceed

  制备了多种烯醇四氢吡喃衍生物，并使其经受了四氯化锡促进的异头氧碳重排。使用这种方法，合成了许多相应的碳连接结构，包括烯烃 和双环 醚，收益率很高。基于使用结合到侧链和环系统中的2 H进行的同位素标记研究，建议这些反应通过分子间途径进行。
• Julia,S.; Gueremy,C., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 2994 - 3001
  作者：Julia,S.、Gueremy,C.

  DOI：——

  日期：——
• BONGARS, CH.;BOUGEARD, P.;BURY, A.;COOKSEY, CH. J.;JOHNSON, M. D.;MITCHEL+, J. ORGANOMET. CHEM., 1985, 289, N 1, 163-171
  作者：BONGARS, CH.、BOUGEARD, P.、BURY, A.、COOKSEY, CH. J.、JOHNSON, M. D.、MITCHEL+

  DOI：——

  日期：——
• Cyclic Amine Synthesis via Catalytic Radical‐Polar Crossover Cycloadditions
  作者：Ying Zhang、Shu‐Sheng Chen、Kai‐Dian Li、Huan‐Ming Huang

  DOI：10.1002/anie.202401671

  日期：2024.4.24

  The rapid assembly of valuable cyclic amine architectures in a single step from simple precursors has been recognized as an ideal platform in term of efficiency and sustainability. Although a vast number of studies regarding cyclic amine synthesis has been reported, new synthetic disconnection approaches are still high in demand. Herein, we report a catalytic radical‐polar crossover cycloaddition to cyclic amine synthesis triggered from primary sulfonamide under photoredox condition. This newly developed disconnection, comparable to established synthetic approaches, will allow to construct β, β‐disubstituted cyclic amine and β‐monosubstituted cyclic amine derivatives efficiently. This study highlights the unique utility of primary sulfonamide as a bifunctional reagent, which acts as a radical precursor and a nucleophile. The open‐shell methodology demonstrates broad tolerance to various functional groups, drug derivatives and natural products in an economically and sustainable fashion.