9-t-butyltriptycene | 73351-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-t-butyltriptycene
• 英文别名: 1-tert-butylpentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaene
• CAS: 73351-70-9
• 化学式: C₂₄H₂₂
• 分子量: 310.439
• InChiKey: YYIYUQZJHCSOLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-t-butyltriptycene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver hexafluoroantimonate 、 1-methylthiotriptycene 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三并茂衍生物中不对称扭曲的苯的亲电取代

  摘要：

  在本文中，我们公开了9-取代的三联烯在亲电取代中的独特导向作用，以实现三联烯核的区域选择性功能化。Hirshfeld人口分析被用来预测亲电取代的选择性。发现TMS和t- Bu基团大大促进了在C 2位置的反应以产生C 3对称异构体。系统地研究了畸变与苯环内电荷分布之间的相关性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00970
• 作为产物：
  描述：

  9-T-丁基蒽 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 以86%的产率得到9-t-butyltriptycene
  参考文献：
  名称：

  三并茂衍生物中不对称扭曲的苯的亲电取代

  摘要：

  在本文中，我们公开了9-取代的三联烯在亲电取代中的独特导向作用，以实现三联烯核的区域选择性功能化。Hirshfeld人口分析被用来预测亲电取代的选择性。发现TMS和t- Bu基团大大促进了在C 2位置的反应以产生C 3对称异构体。系统地研究了畸变与苯环内电荷分布之间的相关性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00970

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XXXIX. Thermal Decomposition of<b><i>t</i></b>-Butyl 3-Methyl-3-(substituted 9-triptycyl)peroxybutanoate Rotamers
  作者：Michinori Oki、Ichiro Fujino、Daisuke Kawaguchi、Kazumasa Chuda、Yoko Moritaka、Yasunori Yamamoto、Shingo Tsuda、Tadashi Akinaga、Michihiko Aki、Hiroharu Kojima、Nobuhiro Morita、Makoto Sakurai、Shinji Toyota、Yasuhiro Tanaka、Toshihiro Tanuma、Gaku Yamamto

  DOI：10.1246/bcsj.70.457

  日期：1997.2

  The ap and sc rotamers of the title compound, where substituents are 1,4-dimethyl, 1,4-dimethoxy, 1,2,3,4-tetrafluoro, and 1,2,3,4-tetrachloro, were thermolyzed in toluene solutions to examine the effects of interactions between the radical center and the substituent. The rates of thermolyses were affected neither by the substituent nor by the rotameric positions, but the product distributions showed dependence on the substituent. In the ap-forms, the effectively bulkier the substituent at the 1-position, the higher the yields of the 5-membered ring compound. This was attributed to the degree of the tilting of the 9-substituent, which forces the radical center to be pushed into the triptycene skeleton. For the sc-forms, the chloro and the methyl substituents exhibited special effects, the former affording a colligation product between benzyl and 2-(1,2,3,4-tetrachloro-9-triptycyl)-2-methylpropyl radicals and the latter showing a tendency of radical migration to the benzylic position. Comparison of the results of thermolyses of the 1,4-dimethyl peroxyester with those of 2(1H)-thioxo-1-pyridyl 3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoate indicates that, although it is believed that these precursors afford the same 2-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-2-methylpropyl radicals, the product distributions were significantly different from each other. These results were attributed to the stabilizing effects of the sulfur compound on the radical in the solvent cage in the latter.

  在甲苯溶液中对取代基为 1,4-二甲基、1,4-二甲氧基、1,2,3,4-四氟和 1,2,3,4-四氯的标题化合物的 ap 和 sc 转聚体进行热解，以考察自由基中心与取代基之间相互作用的影响。热解速率既不受取代基的影响，也不受转子位置的影响，但产物分布却与取代基有关。在 ap 型化合物中，1 位上的取代基越大，5 元环化合物的产量就越高。这是因为 9-取代基的倾斜程度迫使自由基中心挤入三庚烯骨架。对于 sc 形式，氯和甲基取代基显示出特殊效果，前者在苄基和 2-（1,2,3,4-四氯-9-三辛基）-2-甲基丙基自由基之间产生碰撞产物，后者则显示出自由基向苄基位置迁移的趋势。将 1,4-二甲基过氧化酯的热解结果与 2(1H)-硫酮-1-吡啶基 3-(1,4-二甲基-9-三甲苯基)-3-甲基丁酸酯的热解结果进行比较后发现，虽然认为这些前体产生的 2-(1,4-二甲基-9-三甲苯基)-2-甲基丙基自由基相同，但产物分布却明显不同。这些结果归因于硫化合物对后者溶剂笼中自由基的稳定作用。
• Reactivities of Stable Rotamers. VI. Manifestation of Differential Reactivities of the Methyls in a<i>t</i>-Butyl Group in Radical Halogenations
  作者：Shigetaka Seki、Tsutou Morinaga、Hiromi Kikuchi、Tsutomu Mitsuhashi、Gaku Yamamoto、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.54.1465

  日期：1981.5

  The methyls in a t-butyl group are shown to exhibit different reactivities in radical halogenations, if rotation about a (CH3)3C–CXY2 bond is frozen. Barriers to rotation of halogenated 9-t-butyl-1,2,3,4-tetrachlorotriptycenes are obtained as ΔH\eweq ca. 32 kcal/mol. The cause of the selectivity in chlorination with sulfuryl chloride was discussed by obtaining reactivity data with a variety of compounds

  如果围绕 (CH3)3C-CXY2 键的旋转被冻结，则叔丁基中的甲基在自由基卤化中表现出不同的反应性。卤化 9-t-丁基-1,2,3,4-四氯三苯环的旋转障碍作为 ΔH\eweq ca 获得。32 大卡/摩尔。通过获得与多种化合物和卤化试剂的反应数据，讨论了磺酰氯氯化选择性的原因。得出的结论是，周围卤素取代基的相邻基团参与是造成观察到的选择性的原因。
• Electrophilic Substitution of Asymmetrically Distorted Benzenes within Triptycene Derivatives
  作者：Keisuke Ueno、Yuji Nishii、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00970

  日期：2021.5.7

  Herein, we disclose a unique directing effect of 9-substituted triptycenes in electrophilic substitution to achieve the regioselective functionalization of the triptycene core. The Hirshfeld population analysis was adopted to predict the selectivity in electrophilic substitution. TMS and t-Bu groups were found to considerably accelerate the reaction at C2 positions to produce C3-symmetric isomers.

  在本文中，我们公开了9-取代的三联烯在亲电取代中的独特导向作用，以实现三联烯核的区域选择性功能化。Hirshfeld人口分析被用来预测亲电取代的选择性。发现TMS和t- Bu基团大大促进了在C 2位置的反应以产生C 3对称异构体。系统地研究了畸变与苯环内电荷分布之间的相关性。