(R)-2-(2-Azido-ethyl)-2-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidine-1-carbonyl)-cyclohex-3-enone | 178449-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (R)-2-(2-Azido-ethyl)-2-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidine-1-carbonyl)-cyclohex-3-enone
• 英文别名: (2R)-2-(2-azidoethyl)-2-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine-1-carbonyl]cyclohex-3-en-1-one
• CAS: 178449-29-1
• 化学式: C₁₅H₂₂N₄O₃
• 分子量: 306.365
• InChiKey: XMDJSRSFNPGFCB-WFASDCNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(2-Azido-ethyl)-2-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidine-1-carbonyl)-cyclohex-3-enone 在 水 、 碘 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (1R,8R,11R)-11-Iodo-4-(6-iodo-benzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-9-oxa-4-aza-tricyclo[6.2.1.01,5]undec-5-en-10-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-1-(2-甲氧基苯甲酰基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 叠氮磷酸二苯酯 、 氨 、 三苯基膦 、 叔丁醇 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 (R)-2-(2-Azido-ethyl)-2-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidine-1-carbonyl)-cyclohex-3-enone
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440

文献信息

• The First Asymmetric Total Syntheses of (+)-Lycorine and (+)-1-Deoxylycorine
  作者：Arthur G. Schultz、Mark A. Holoboski、Mark S. Smyth

  DOI：10.1021/ja9606440

  日期：1996.1.1

  The first asymmetric total syntheses of (+)-1-deoxylycorine (2a) and (+)-lycorine (2b), the unnatural enantiomer of lycorine (1), are described. Construction of lactam 12, a key intermediate in the synthesis of both 2a and 2b, began by Birch reduction-alkylation of the chiral benzamide 3 with 2-bromoethyl acetate followed by ester saponification to give the 6-(2-hydroxyethyl)-1-methoxy-1,4-cyclohexadiene

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4