(3R,4R,6R,7S)-3,7-Dibenzyloxy-4,8-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-2-octanone | 163226-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R,6R,7S)-3,7-Dibenzyloxy-4,8-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-2-octanone
• 英文别名: (3R,4R,6R,7S)-4,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5-dimethyl-3,7-bis(phenylmethoxy)octan-2-one
• CAS: 163226-80-0
• 化学式: C₄₄H₆₈O₇Si₂
• 分子量: 765.191
• InChiKey: HHKUGVQJHQQDEL-MFDNGWNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.78
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,6R,7S)-3,7-Dibenzyloxy-4,8-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-2-octanone 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到(3R,4R,6R,7S)-3,7-Dibenzyloxy-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxy-6-(p-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-2-octanone
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇全功能化B环系统的不对称合成

  摘要：

  由 3,7-dibenzyloxy-4,8-​​di 合成具有旋光性的 7-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-4,8-​​dibenzyloxy-6,6-dimethyl-5-p-methoxybenzyloxy-2-cycloocten-1-one (1) -t-丁基二甲基甲硅烷氧基-5,5-二甲基-6-p-甲氧基苄氧基-2-辛酮 (2) 通过使用 SmI2 的分子内 Reformatsky 型反应。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.181
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R,6R,7S)-3,7-Dibenzyloxy-4,8-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-2-octanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(3R,4R,6R,7S)-3,7-Dibenzyloxy-4,8-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-2-octanone
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇合成的新方法。立体选择性羟醛反应合成光学活性 3,7-dibenzyloxy-4,8-​​di-t-butyl-dimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-p-methoxybenzyloxy-2-octanone

  摘要：

  光学活性 3,7-dibenzyloxy-4,8-​​di-t-butyldimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-p-methoxybenzyloxy-2-octanone (2) 已通过 4-benzyloxy- 之间的非对映选择性羟醛反应合成5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2,2-二甲基-3-对甲氧基-苄氧基戊醛(3)和乙烯酮甲硅烷基缩醛4，以MgBr2·OEt2为催化剂。手性戊醛 3 是通过使用手性路易斯酸的前手性醛 5 和烯酮甲硅烷基缩醛 4 的不对称羟醛反应合成的，或者通过衍生自 L-丝氨酸的手性醛 6 和衍生自异丁酸甲酯的烯醇锂之间的非对映选择性羟醛反应合成的。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.179

文献信息

• A Novel Approach to the Synthesis of Taxol. A Synthesis of Optically Active 3,7-dibenzyloxy-4,8-di-<i>t</i>-butyl-dimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-<i>p</i>-methoxybenzyloxy-2-octanone by Way of Stereoselective Aldol Reactions
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Kaku Sakata、Takayuki Emura、Keitarou Seto、Masahiro Saitoh

  DOI：10.1246/cl.1995.179

  日期：1995.3

  of diastereoselective aldol reaction between 4-benzyloxy-5-t-butyldimethylsiloxy-2,2-dimethyl-3-p-methoxy-benzyloxypentanal (3) and ketene silyl acetal 4 using MgBr2·OEt2 as a catalyst. The chiral pentanal 3 was synthesized either by asymmetric aldol reaction of both prochiral aldehyde 5 and ketene silyl acetal 4 using a chiral Lewis acid or by diastereoselective aldol reaction between the chiral aldehyde

  光学活性 3,7-dibenzyloxy-4,8-​​di-t-butyldimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-p-methoxybenzyloxy-2-octanone (2) 已通过 4-benzyloxy- 之间的非对映选择性羟醛反应合成5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2,2-二甲基-3-对甲氧基-苄氧基戊醛(3)和乙烯酮甲硅烷基缩醛4，以MgBr2·OEt2为催化剂。手性戊醛 3 是通过使用手性路易斯酸的前手性醛 5 和烯酮甲硅烷基缩醛 4 的不对称羟醛反应合成的，或者通过衍生自 L-丝氨酸的手性醛 6 和衍生自异丁酸甲酯的烯醇锂之间的非对映选择性羟醛反应合成的。
• Stereocontrolled Synthesis of the BC Ring System of Taxol
  作者：Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Hiroki Sakoh、Yu-ichirou Tani、Masatoshi Hasegawa、Katsuyuki Saitoh、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1997.1139

  日期：1997.11

  thoxybenzyloxy)–8β,15,15-trimethyl-4-methylene-trans-bicyclo[6.4.0]dodecan-9-one 2 that corresponds to BC ring system of Taxol was prepared from 8-membered ring enone 3 in high yield via stereoselctive Michael addition and successive intramolecular aldol cyclization. The above 8-membered ring enone 3 was synthesized from the linear optically active polyoxy-compound 4 by SmI2-mediated intramolecular

  光学活性 2α,10β-dibenzyloxy-11β-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-7β-hydroxy-1α-(4-methoxybenzyloxy)–8β,15,15-trimethyl-4-methylene-trans-bicyclo[6.4.0]dodecan- 9-one 2 对应于紫杉醇的 BC 环系统，由 8 元环烯酮 3 通过立体选择性迈克尔加成和连续分子内羟醛环化以高产率制备。上述 8 元环烯酮 3 是由线性光学活性聚氧化合物 4 通过 SmI2 介导的分子内羟醛环化合成的。
• An Asymmetric Synthesis of Fully Functionalized B Ring System of Taxol
  作者：Isamu Shiina、Kouichi Uoto、Nobuaki Mori、Tomomi Kosugi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1995.181

  日期：1995.3

  Optically active 7-t-butyldimethylsiloxy-4,8-dibenzyloxy-6,6-dimethyl-5-p-methoxybenzyloxy-2-cycloocten-1-one (1) was synthesized from 3,7-dibenzyloxy-4,8-di-t-butyldimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-p-methoxybenzyloxy-2-octanone (2) by way of intramolecular Reformatsky-type reaction using SmI2.

  由 3,7-dibenzyloxy-4,8-​​di 合成具有旋光性的 7-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-4,8-​​dibenzyloxy-6,6-dimethyl-5-p-methoxybenzyloxy-2-cycloocten-1-one (1) -t-丁基二甲基甲硅烷氧基-5,5-二甲基-6-p-甲氧基苄氧基-2-辛酮 (2) 通过使用 SmI2 的分子内 Reformatsky 型反应。
• Asymmetric Total Synthesis of TaxolR
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Masahiro Saitoh、Toshihiro Nishimura、Naoto Ohkawa、Hiroki Sakoh、Koji Nishimura、Yu-ichirou Tani、Masatoshi Hasegawa、Koji Yamada、Katsuyuki Saitoh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<121::aid-chem121>3.3.co;2-f

  日期：1999.1.4