(1S,5S,12R,13R)-3,15,18,18-tetramethyl-12-phenylmethoxy-13-phenylsulfanyl-2,4-dioxa-3-boratetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-6,10,14-trien-16-one | 219780-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,5S,12R,13R)-3,15,18,18-tetramethyl-12-phenylmethoxy-13-phenylsulfanyl-2,4-dioxa-3-boratetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-6,10,14-trien-16-one
• CAS: 219780-69-5
• 化学式: C₃₂H₃₅BO₄S
• 分子量: 526.504
• InChiKey: QOECIABKFXTVCJ-IBKYNAJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,12R,13R)-3,15,18,18-tetramethyl-12-phenylmethoxy-13-phenylsulfanyl-2,4-dioxa-3-boratetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-6,10,14-trien-16-one 在 4-二甲氨基吡啶 正丁基锂 、 频哪醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (1S,5S,12R,13R)-3,3-ditert-butyl-15,18,18-trimethyl-12-phenylmethoxy-13-phenylsulfanyl-2,4-dioxa-3-silatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-6,10,14-trien-16-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  在 TiCl₂(OCH(CH₃)2)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,5S,12R,13R)-3,15,18,18-tetramethyl-12-phenylmethoxy-13-phenylsulfanyl-2,4-dioxa-3-boratetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-6,10,14-trien-16-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Taxol
  作者：Hiroyuki Kusama、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Hajime Kashima、Nobuhito Nakamura、Koichiro Morihira、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9939439

  日期：2000.4.1

  Enantioselective total synthesis of taxol has been accomplished. Coupling reaction of the optically pure A-ring hydroxy aldehyde with the aromatic C-ring fragment followed by Lewis acid mediated eight-membered B-ring cyclization gave the desired ABC endo-tricarbocycle. The C-ring moiety of this product was reduced under Birch conditions to the cyclohexadiene derivative, which was oxygenated by singlet

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。