(+)-methyl (5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate | 163890-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-methyl (5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 163890-71-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: FXSHOHUNOVDJEI-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl (5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(+)-(5S)-2,5,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-diene-1-methanol
  参考文献：
  名称：

  5-甲基safranic-acid系列的某些鸢尾精油成分的制备和绝对构型†

  摘要：

  通过（-）-（5 S）-9a通过（-）-（5 S）-9a获得β-二烯酸（+）-（5 S）-13a（ee值为86％；α和β分别与α-和β-丙酮相同）烯丙基叔醇（+）-（1 S，5 S）-15 /（+）-（1 R，5 S）-15（图3）的非对映异构体混合物的酸催化脱水作用。延长的处理通过[1,5] -H转变为α-异构体（-）-（R）-16a而产生纯净的异构化，而外消旋化程度很小（76％ee;方案4）。相反，SnCl 4（ - （+） -催化的环化反应立体有择Ž） - 6到（ - ） -反式-图8a（流程2）中，随后一非对映选择性环氧化，以（+） - 11得到，经由中间烯丙基次级的酸催化脱水醇（-）- 12，相同的酯（+）- 13a（方案3），但是由于初始的快速的[1,2] -H位移而具有较差的光学纯度（13％ee）。（ - ） -的绝对构16a至16c，确认通过化学相关性与（ - ） -反式-

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780116
• 作为产物：
  描述：

  (-)-methyl (3S,5S)-3-hydroxy-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate 在 FILTROL 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以56%的产率得到(+)-methyl (5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-甲基safranic-acid系列的某些鸢尾精油成分的制备和绝对构型†

  摘要：

  通过（-）-（5 S）-9a通过（-）-（5 S）-9a获得β-二烯酸（+）-（5 S）-13a（ee值为86％；α和β分别与α-和β-丙酮相同）烯丙基叔醇（+）-（1 S，5 S）-15 /（+）-（1 R，5 S）-15（图3）的非对映异构体混合物的酸催化脱水作用。延长的处理通过[1,5] -H转变为α-异构体（-）-（R）-16a而产生纯净的异构化，而外消旋化程度很小（76％ee;方案4）。相反，SnCl 4（ - （+） -催化的环化反应立体有择Ž） - 6到（ - ） -反式-图8a（流程2）中，随后一非对映选择性环氧化，以（+） - 11得到，经由中间烯丙基次级的酸催化脱水醇（-）- 12，相同的酯（+）- 13a（方案3），但是由于初始的快速的[1,2] -H位移而具有较差的光学纯度（13％ee）。（ - ） -的绝对构16a至16c，确认通过化学相关性与（ - ） -反式-

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780116

文献信息

• Preparation and Absolute Configuration of SomeIris Essential Oil Constituents of the 5-methylsafranic-acid series
  作者：Christian Chapuis、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1002/hlca.19950780116

  日期：1995.2.8

  cyclization of (+)-(Z)-6 to (−)-trans-8a (Scheme 2), followed by a diastereoselective epoxidation to (+)-11 gave, via acid-catalyzed dehydration of the intermediate allylic secondary alcohol (−)-12, the same ester (+)-13a (Scheme 3), but with poor optical purity (13% ee), due to an initial rapid [1,2]-H shift. The absolute configuration of (−)-16a–c was confirmed by chemical correlation with (−)-trans-19 (Scheme

  通过（-）-（5 S）-9a通过（-）-（5 S）-9a获得β-二烯酸（+）-（5 S）-13a（ee值为86％；α和β分别与α-和β-丙酮相同）烯丙基叔醇（+）-（1 S，5 S）-15 /（+）-（1 R，5 S）-15（图3）的非对映异构体混合物的酸催化脱水作用。延长的处理通过[1,5] -H转变为α-异构体（-）-（R）-16a而产生纯净的异构化，而外消旋化程度很小（76％ee;方案4）。相反，SnCl 4（ - （+） -催化的环化反应立体有择Ž） - 6到（ - ） -反式-图8a（流程2）中，随后一非对映选择性环氧化，以（+） - 11得到，经由中间烯丙基次级的酸催化脱水醇（-）- 12，相同的酯（+）- 13a（方案3），但是由于初始的快速的[1,2] -H位移而具有较差的光学纯度（13％ee）。（ - ） -的绝对构16a至16c，确认通过化学相关性与（ - ） -反式-