N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-2-(1-propylhept-6-enylamino)ethyl hex-5-enoate | 195320-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-2-(1-propylhept-6-enylamino)ethyl hex-5-enoate
• 英文别名: 2-[dec-9-en-4-yl(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)amino]ethyl hex-5-enoate
• CAS: 195320-59-3
• 化学式: C₃₃H₄₃NO₄
• 分子量: 517.709
• InChiKey: GTOSBPOFQKCKSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-2-(1-propylhept-6-enylamino)ethyl hex-5-enoate 在 ruthenium carbene complex 、 四丁基氟化铵 作用下， 反应 3.0h， 生成 epilachnene
  参考文献：
  名称：

  Fürstner, Alois; Guth, Oliver; Rumbo, Antonio, Journal of the American Chemical Society, 1999, vol. 121, # 48, p. 11108 - 11113

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸-9-芴基甲酯 、 2-(1-propylhept-6-enylamino)ethyl hex-5-enoate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-2-(1-propylhept-6-enylamino)ethyl hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Macrocycles by Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  钌卡宾配合物1和2（0.05-5 mol%）催化通过环闭合重排（RCM）进行的高效大环化反应，涉及1,ω-二烯。成功进行RCM的关键参数为：(i) 存在一个功能团，作为中介实体，组装反应位点；(ii) 该极性基团与要重排的烯烃之间的适当距离；(iii) 双键附近较低的立体拥挤。然而，与之前的假设相反，形成的环大小和底物的环闭合构象倾向被证明重要性较小。这些方面通过一些简单的合成示例得以说明，包括大环内酯、内酰胺、醚和酮的合成，其中包括带有麝香气味的香料成分Exaltolide、Exaltone和Arova 16，以及大环药物recifeiolide (24)，以及生物碱epilachnene (40)及其同分异构体9-丙基-10-氮杂环十二烷-12-内酯 (39)，这些都是墨西哥甲虫Epilachnar varivestis蛹的防御分泌物的活性成分。

  DOI：

  10.1055/s-1997-4472

文献信息

• Indenylidene Complexes of Ruthenium: Optimized Synthesis, Structure Elucidation, and Performance as Catalysts for Olefin Metathesis—Application to the Synthesis of the ADE-Ring System of Nakadomarin A
  作者：Alois Fürstner、Oliver Guth、Arno Düffels、Günter Seidel、Monika Liebl、Barbara Gabor、Richard Mynott

  DOI：10.1002/1521-3765(20011119)7:22<4811::aid-chem4811>3.0.co;2-p

  日期：2001.11.19

  complex 3 is as good as or even superior to the classical Grubbs carbene 1 in terms of yield, reaction rate, and tolerance towards polar functional groups. Complex 3 turns out to be the catalyst of choice for the synthesis of the enantiopure core segment 77 of the marine alkaloid nakadomarin A 60 comprising the ADE rings of this target. Together with a series of other examples, this particular application

  描述了钌苯基茚基亚烷基络合物3的优化且大规模适用的合成，其使用市售的二苯基炔丙醇5作为稳定且方便的卡宾源。通过对该化合物的NMR光谱进行全面分析，排除了先前对该化合物的实际结构的歧义。闭环复分解（RCM）反应的一系列应用表明，在收率，反应速率和对极性官能团的耐受性方面，配合物3与经典的Grubbs卡宾1一样好，甚至更好。络合物3被证明是用于合成包含该靶标的ADE环的海洋生物碱中型抗癌蛋白A 60的对映纯核心链段77的选择催化剂。再加上一系列其他示例，该特定的应用说明了催化剂3特别适合于通过RCM环化中型环。通往nakadomarin A的其他关键步骤是高度选择性的分子内迈克尔加成，将四元中心置于A和D环的交界处，以及醛73与CH2I2，Ti（OiPr）4和活性锌粉的Takai-Nozaki烯化反应。
• Coordinatively unsaturated ruthenium allenylidene complexes: highly effective, well defined catalysts for the ring-closure metathesis of α,ω-dienes and dienynes
  作者：Alois Fürstner、Monika Liebl、Anthony F. Hill、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1039/a900187e

  日期：——

  The well defined, conveniently accessible and coordinatively unsaturated allenylidene complexes [RuCl2(CC CPh2)(PCy3)2] and [Ru2Cl4(CCCPh2)(PCy3)(η-MeC6-H4Pri-4)] are highly effective catalysts for the ambient temperature ring-closure metathesis of α,ω-dienes and dienynes, illustrated by the facile and high yielding formation of variously functionalised 5, 6, 7, 8, 15, 16 and 18 membered mono- and bi-cyclic ring systems.

  定义明确、易于获得且配位不饱和的亚烯基配合物 [RuCl2(CC CPh2)(PCy3)2] 和 [Ru2Cl4(CCCPh2)(PCy3)(Î--MeC6-H4Pri-4)] 是δ、二烯烃和二炔烃的高效催化剂，可方便地高产形成各种官能化的 5、6、7、8、15、16 和 18 分子单环和双环系统。
• Fuerstner, Alois; Liebl, Monika; Lehmann, Christian W., Chemistry - A European Journal, 2000, vol. 6, # 10, p. 1847 - 1857
  作者：Fuerstner, Alois、Liebl, Monika、Lehmann, Christian W.、Picquet, Michel、Kunz, Rainer、Bruneau, Christian、Touchard, Daniel、Dixneuf, Pierre H.

  DOI：——

  日期：——
• Fürstner, Alois; Guth, Oliver; Rumbo, Antonio, Journal of the American Chemical Society, 1999, vol. 121, # 48, p. 11108 - 11113
  作者：Fürstner, Alois、Guth, Oliver、Rumbo, Antonio、Seidel, Günter

  DOI：——

  日期：——
• Macrocycles by Ring-Closing Metathesis
  作者：Alois Fürstner、Klaus Langemann

  DOI：10.1055/s-1997-4472

  日期：1997.7

  The ruthenium carbene complexes 1 and 2 (0.05-5 mol%) catalyse highly efficient macrocyclization reactions of 1,ω-dienes by ring-closing metathesis (RCM). Key parameters for successful RCM are (i) the presence of a functional group which serves as a relay entity that assembles the reacting sites, (ii) an appropriate distance between this polar group and the alkenes to be metathesized, and (iii) low steric congestion near the double bonds. Contrary to previous assumptions, however, the ring size formed and the conformational predisposition of the substrates for ring closure turned out to be of minor importance. These aspects are illustrated by some straightforward syntheses of macrocyclic lactones, lactams, ethers and ketones, including the musk odored perfume ingredients Exaltolide, Exaltone and Arova 16, of the macrolide recifeiolide (24), as well as of the alkaloids epilachnene (40) and its homologue 9-propyl-10-azacyclododecan-12-olide (39), which are active principles of the defense secretions of the pupae of the mexican beetle Epilachnar varivestis .

  钌卡宾配合物1和2（0.05-5 mol%）催化通过环闭合重排（RCM）进行的高效大环化反应，涉及1,ω-二烯。成功进行RCM的关键参数为：(i) 存在一个功能团，作为中介实体，组装反应位点；(ii) 该极性基团与要重排的烯烃之间的适当距离；(iii) 双键附近较低的立体拥挤。然而，与之前的假设相反，形成的环大小和底物的环闭合构象倾向被证明重要性较小。这些方面通过一些简单的合成示例得以说明，包括大环内酯、内酰胺、醚和酮的合成，其中包括带有麝香气味的香料成分Exaltolide、Exaltone和Arova 16，以及大环药物recifeiolide (24)，以及生物碱epilachnene (40)及其同分异构体9-丙基-10-氮杂环十二烷-12-内酯 (39)，这些都是墨西哥甲虫Epilachnar varivestis蛹的防御分泌物的活性成分。