(2Z,4S)-1-bromo-2-ethyl-4-methyl-5-(triethylsilyloxy)-2-pentene | 397851-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2Z,4S)-1-bromo-2-ethyl-4-methyl-5-(triethylsilyloxy)-2-pentene
• 英文别名: [(Z,2S)-4-(bromomethyl)-2-methylhex-3-enoxy]-triethylsilane
• CAS: 397851-72-8
• 化学式: C₁₄H₂₉BrOSi
• 分子量: 321.373
• InChiKey: SIWFKMVAZSLGFQ-ODUNQGDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4S)-1-bromo-2-ethyl-4-methyl-5-(triethylsilyloxy)-2-pentene 在 四氢呋喃 、 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 55.75h， 生成 (8E,10E,14Z,16E,20Z)-(3S,4R,5S,7R,13R,18R)-15-Ethyl-4,18,22-trihydroxy-3,5,7,9,13-pentamethyl-docosa-8,10,14,16,20-pentaen-6-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Callystatin A

  摘要：

  A total synthesis of the cytotoxic polyketide marine natural product callystatin A is described. The route features chiral allenylmetal additions to construct the polypropionate C15-22 segment and an sp(2)-sp(3) Suzuki coupling to join the C1-C11 and C12-C22 subunits.

  DOI：

  10.1021/jo016025d
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-((triethylsilyl)oxy)-2-methylpropanal 在 正丁基锂 、 12-冠醚-4 、 四溴化碳 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (2Z,4S)-1-bromo-2-ethyl-4-methyl-5-(triethylsilyloxy)-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Callystatin A

  摘要：

  A total synthesis of the cytotoxic polyketide marine natural product callystatin A is described. The route features chiral allenylmetal additions to construct the polypropionate C15-22 segment and an sp(2)-sp(3) Suzuki coupling to join the C1-C11 and C12-C22 subunits.

  DOI：

  10.1021/jo016025d

文献信息

• Total Synthesis and Structure Confirmation of Leptofuranin D
  作者：James A. Marshall、Gregory M. Schaaf

  DOI：10.1021/jo0348930

  日期：2003.9.1

  hydrogenolysis of the derived bromide 19. Hydrostannation of the terminal alkyne converted 21 to 22, which was then treated with iodine to afford the vinyl iodide 23. The dihydropyranone precursor 40 was prepared by addition of allenystannane 29 to aldehyde 27. Partial hydrogenation of the derived propargylic alcohol then protection as the TBS ether afforded the (Z)-olefin 34. Further homologation was effected

  描述了呋喃呋喃丁酮D的收敛的全合成。通过将衍生自甲磺酸酯12的手性烯丙基锌试剂添加到手性醛11中，组装线性聚酮化合物C12-C24片段。将加合物13定向加氢氢化，然后进行碘裂解和Sonogashira偶联，生成烯炔16，将其转化为苯乙炔。通过衍生的溴化物19的氢解，将甲基取代的烯基20甲基化。将末端炔烃转化为21到22的炔烃进行氢化，然后用碘进行处理，得到乙烯基碘23。二氢吡喃酮前体40是通过将烯丙基锡烷29添加到醛中而制得的27.将衍生的炔丙醇部分氢化，然后将其作为TBS醚进行保护，得到（Z）-烯烃34。通过醛36与衍生自溴化phospho37的叶立德的维特希缩合反应实现进一步的同源性。38的伯TES醚的选择性脱保护，然后将醇39转化为碘40，完成了C1-C11链段的合成。由碘化物40制备的硼酸酯41与乙烯基碘化物23的Suzuki偶联生成二烯42，具有上呋喃丹D的完整碳骨架。通过氧化未
• Leptostatin: A synthetic hybrid of the cytotoxic polyketides callystatin A and leptomycin B
  作者：James A. Marshall、Ann M. Mikowski、Matthew P. Bourbeau、Gregory M. Schaaf、Frederick Valeriote

  DOI：10.1016/j.bmcl.2005.09.084

  日期：2006.1

  Four stereoisomeric hybrids of the polyketide natural products callystatin A and leptomycin B have been prepared by parallel synthetic routes involving chiral allenylstannane methodology. Like their natural counterparts, these hybrids exhibit nanomolar levels of cytotoxicity toward HCT-116 human colon cancer cells. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.