(8R*,14cS*)-8-bromomethyl-8-methyl-8,14c-dihydrodibenzo[a,l]aceanthrylene | 134864-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (8R*,14cS*)-8-bromomethyl-8-methyl-8,14c-dihydrodibenzo[a,l]aceanthrylene
• 英文别名: (1R,12R)-12-(bromomethyl)-12-methylhexacyclo[11.10.1.02,11.03,8.017,24.018,23]tetracosa-2(11),3,5,7,9,13,15,17(24),18,20,22-undecaene
• CAS: 134864-94-1
• 化学式: C₂₆H₁₉Br
• 分子量: 411.341
• InChiKey: AJDMIWOKWGJNNA-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(9-fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalene 在 bromine chloride 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到(8R*,14cS*)-8-bromomethyl-8-methyl-8,14c-dihydrodibenzo[a,l]aceanthrylene
  参考文献：
  名称：

  ap-和sp-1-(9-芴基)-2-(1-甲基乙烯基)萘旋转异构体与氯化溴或氯化碘和相应1-(9-芴基)-2-[(E)-2的不寻常群的反应-halo-1-methylethenyl]naphthalene Rotamers

  摘要：

  进行氯化溴和氯化碘与烯键在 1-(9-芴基)-2-(1-甲基乙烯基)萘旋转异构体中的反应以检查产物分布。在对异构体氯化溴的情况下，除加成产物外还产生一些溴烯烃，而 (8R*,14cS*)-8-溴甲基-8-甲基-8,14c-二氢二苯并[al]相对于溴和 sp-异构体之间的反应的情况，sp-异构体中的乙炔减少。结果归因于氯离子的低亲核性和高质子亲和力。与氯化溴相比，氯化碘为 ap-异构体提供了更多的加成产物，而 sp-异构体与氯化碘反应得到更高产率的环化化合物 (8R*,14cS*)-8-iodomethyl-8 -甲基-8,14c-二氢二苯并[a, l]aceanthrylene，而不是来自氯化溴的环化化合物。这样的结果归因于碘取代基对β-...的更好的稳定作用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.859

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XXXI. Bromine Addition to the Olefinic Moiety of Rotameric 1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalenes
  作者：Michinori Oki、Katsumi Shionoiri、Katsumasa Otake、Masaru Ono、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.66.589

  日期：1993.2

  Reaction of bromine with the ap form of the title compound afforded a normal addition compound, whereas the same with the sp form did no addition compound but a pair of bromo-olefins and a cyclized product, formation of which can be rationalized by deprotonation from and by attack of the π-system of the fluorene group on the intervening cation. The abnormal reactions of the sp form are the consequence

  溴与标题化合物的 ap 形式反应提供了正常的加成化合物，而与 sp 形式相同的没有加成化合物，而是一对溴烯烃和环化产物，其形成可以通过从 和通过芴基团的 π 系统对介入阳离子的攻击。sp 形式的异常反应是芴部分的空间效应的结果，该效应阻止了在反应位点形成四面体碳。环化产物的立体化学通过 NOE 实验和 X 射线晶体学确定。仅一种异构体的立体选择性形成通过起始材料的结构合理化，其立体动力学通过动态核磁共振方法研究，和溴阳离子的攻击方向。为了比较中间阳离子的归宿，用对甲苯磺酸银处理来自 ap 形式的加合物。发现这个比例...
• Reactivities of Stable Rotamers. XXXVIII. Reaction of Chlorine with 1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalene Rotamers: Outstanding Solvent Effects on Product Distribution and Ritter Type Reactions in Acetonitrile
  作者：Michinori Oki、Takanori Hirose、Michihiko Aki、Nobuhiro Morita、Emiko Nose、Yasukazu Kataoka、Masaru Ono、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.69.3345

  日期：1996.11

  chlorine were done as carbon tetrachloride, nitromethane, and acetonitrile solutions. The ap-isomer afforded a mixture of the corresponding addition product and olefins that are derived by deprotonation of the intervening chloro-carbocation. The product distribution was strongly affected by the solvents, although chlorinated olefins are the main products in carbon tetrachloride. The sp-isomer yielded

  标题化合物的烯烃部分与氯的反应在四氯化碳、硝基甲烷和乙腈溶液中进行。对映异构体提供相应的加成产物和烯烃的混合物，烯烃是通过中间氯-碳正离子的去质子化得到的。尽管氯化烯烃是四氯化碳中的主要产物，但产物分布受溶剂的影响很大。sp-异构体产生与这些化合物在四氯化碳中旋转异构的氯-烯烃。在这些条件下，没有检测到环化化合物，如果中间阳离子对靠近它的苯环发生攻击，则预期会出现这种情况。相比之下，硝基甲烷中的反应导致形成环化化合物作为 sp 异构体的主要产物。
• Reactivities of Stable Rotamers. XXXIII. Addition of Positive Bromine Compounds to the Olefinic Moiety of 1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalene Rotamers and Facile Benzene Ring Cleavage in One of the Intermediates from the<i>sp</i>-Form
  作者：Michinori Oki、Kiyoka Maeda、Tadashi Akinaga、Yasukazu Kataoka、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.67.2825

  日期：1994.10

  Addition of positive bromine compounds to the title olefins was carried out with use of N-bromosuccinimide–water and t-butyl hypobromite and the results are compared with the case of bromine addition. In the case of the ap-isomer, the reactions reported here all produce bromo-olefins in addition to an addition product, in contrast to the case of bromine which gives only an addition product. The sp-isomer

  使用 N-溴代琥珀酰亚胺-水和叔丁基次溴酸盐将正溴化合物添加到标题烯烃中，并将结果与​​添加溴的情况进行比较。在对映异构体的情况下，与仅产生加成产物的溴的情况相反，这里报道的反应除了产生加成产物外都产生溴烯烃。sp-异构体提供与溴加成所观察到的相同的产物，但产物的比例不同。在β-异构体的情况下，具有更高质子亲和力并因此对碳阳离子具有更低亲和力的阴离子物质导致加成产物的形成减少和溴烯烃的形成增加。产物的比率，溴烯烃与环化化合物，
• Oki, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 2, p. 176 - 187
  作者：Oki

  DOI：——

  日期：——
• Oki, Michinori; Shionoiri, Katsumi; Otake, Katsumasa, Chemistry Letters, 1991, # 4, p. 597 - 600
  作者：Oki, Michinori、Shionoiri, Katsumi、Otake, Katsumasa、Ono, Masaru、Toyota, Shinji

  DOI：——

  日期：——