(1aR,4S,7R,7aR,7bR)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1,1,7-trimethyl-1a,3,4,7,7a,7b-hexahydro-1H,2H-cyclopropa[e]azulen-6-one | 175985-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1aR,4S,7R,7aR,7bR)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1,1,7-trimethyl-1a,3,4,7,7a,7b-hexahydro-1H,2H-cyclopropa[e]azulen-6-one
• 英文别名: (1aR,4S,7R,7aR,7bR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1,1,7-trimethyl-2,3,4,7,7a,7b-hexahydro-1aH-cyclopropa[e]azulen-6-one
• CAS: 175985-37-2
• 化学式: C₂₁H₃₆O₂Si
• 分子量: 348.601
• InChiKey: CPPHFKGYZHJRRC-MYVKVBAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,4S,7R,7aR,7bR)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1,1,7-trimethyl-1a,3,4,7,7a,7b-hexahydro-1H,2H-cyclopropa[e]azulen-6-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 lithium bis(dimethylsilyl)amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 tert-Butyl-dimethyl-((1aR,4S,4aR,7R,7aR,7bS)-1,1,7-trimethyl-decahydro-cyclopropa[e]azulen-4-ylmethoxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  芳香烃类化合物的合成研究。三，（+）-aromadendrene和（-）-alloaromadendrene的立体选择性全合成

  摘要：

  香橙烯（ - （+）的立体选择性全合成5）和（ - ） - alloaromadendrene（6）分别实现通过（+） - （1小号，2 - [R，4 - [R 7小号，11 - [R）-7-叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基-3,3,11-三甲基三环[6.3.0.0 2,4 ]十一烷基-8- en-10-one（7）作为常见中间体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00086-5
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4R,7R)-4-tert-butyldimethylsiloxymethyl-8,8-dimethyl-2-(2-propenyl)bicyclo<5.1.0>octan-3-one 在 六甲基磷酰三胺 、 air 、 sodium hexamethyldisilazane 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.59h， 生成 (1aR,4S,7R,7aR,7bR)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1,1,7-trimethyl-1a,3,4,7,7a,7b-hexahydro-1H,2H-cyclopropa[e]azulen-6-one
  参考文献：
  名称：

  芳香烃类化合物的合成研究。三，（+）-aromadendrene和（-）-alloaromadendrene的立体选择性全合成

  摘要：

  香橙烯（ - （+）的立体选择性全合成5）和（ - ） - alloaromadendrene（6）分别实现通过（+） - （1小号，2 - [R，4 - [R 7小号，11 - [R）-7-叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基-3,3,11-三甲基三环[6.3.0.0 2,4 ]十一烷基-8- en-10-one（7）作为常见中间体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00086-5

文献信息

• First stereoselective total synthesis of macrocarpal C: structure elucidation of macrocarpal G
  作者：Tetsuaki Tanaka、Hidenori Mikamiyama、Kimiya Maeda、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Toshimasa Ishida、Yasuko In

  DOI：10.1039/a705231f

  日期：——

  The first stereoselective total synthesis of macrocarpal C is achieved via a coupling reaction of a silyl dienol ether with a novel hexasubstituted benzene chromium tricarbonyl complex as an optically active benzyl cation equivalent, thereby clarifying the identity of macrocarpal C and G.

  首次实现了大果壳素C的立体选择性全合成，该合成通过硅醚二烯醇与新型六取代苯铬三羰基复合物（作为光学活性苄基阳离子等价物）的偶联反应完成，从而阐明了大果壳素C和大果壳素G的身份。
• Total Synthesis of (−)-Macrocarpal C. Stereoselective Coupling Reaction with a Novel Hexasubstituted Benzene Cr(CO)₃ Complex as a Biomimetic Chiral Benzyl Cation Equivalent
  作者：Tetsuaki Tanaka、Hidenori Mikamiyama、Kimiya Maeda、Chuzo Iwata、Yasuko In、Toshimasa Ishida

  DOI：10.1021/jo981413+

  日期：1998.12.1

  The first total synthesis of (-)-macrocarpal C (3) is described. The synthesis features a highly stereoselective coupling reaction of silyldienol ether 6 with biomimetic benzyl cation species (R)- and (S)-B, which were generated from novel hexasubstituted benzene chromium tricarbonyl complexes (R)- and (S)-17. At the final step of the total synthesis, we developed the tris-O-demethylation of macrocarpal C trimethyl ether 34 under basic conditions using lithium p-thiocresolate. Moreover, spectroscopic evidence shows that the synthetic (-)-3 is identical to natural macrocarpal G (4).