(-)-(1S,2R,4R,7S)-10-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,3,11-trimethyltricyclo<6.3.0.0^2,4>undeca-8,10-diene | 201207-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(1S,2R,4R,7S)-10-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,3,11-trimethyltricyclo<6.3.0.0^2,4>undeca-8,10-diene
• 英文别名: [(1aR,4S,7aS,7bR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1,1,7-trimethyl-1a,2,3,4,7a,7b-hexahydrocyclopropa[e]azulen-6-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 201207-43-4
• 化学式: C₂₇H₅₀O₂Si₂
• 分子量: 462.864
• InChiKey: UOXJUDIOWGAULG-WDWDUUAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.54
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2R,4R,7S)-10-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,3,11-trimethyltricyclo<6.3.0.0^2,4>undeca-8,10-diene 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三丁基膦 、 氢气 、 双氧水 、 sodium methylate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 75.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 生成 (-)-dimethyl 5-<(1'R)-1'-((1R,2R,4R,7S,8R,11S)-7-(hydroxymethyl)-3,3,11-trimethyltricyclo<6.3.0.0^2,4>undec-9-en-11-yl)-3'-methylbutyl>-2,4,6-trimethoxyisophthalate
  参考文献：
  名称：

  First stereoselective total synthesis of macrocarpal C: structure elucidation of macrocarpal G

  摘要：

  首次实现了大果壳素C的立体选择性全合成，该合成通过硅醚二烯醇与新型六取代苯铬三羰基复合物（作为光学活性苄基阳离子等价物）的偶联反应完成，从而阐明了大果壳素C和大果壳素G的身份。

  DOI：

  10.1039/a705231f
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 (1aR,4S,7R,7aR,7bR)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1,1,7-trimethyl-1a,3,4,7,7a,7b-hexahydro-1H,2H-cyclopropa[e]azulen-6-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(-)-(1S,2R,4R,7S)-10-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,3,11-trimethyltricyclo<6.3.0.0^2,4>undeca-8,10-diene
  参考文献：
  名称：

  First stereoselective total synthesis of macrocarpal C: structure elucidation of macrocarpal G

  摘要：

  首次实现了大果壳素C的立体选择性全合成，该合成通过硅醚二烯醇与新型六取代苯铬三羰基复合物（作为光学活性苄基阳离子等价物）的偶联反应完成，从而阐明了大果壳素C和大果壳素G的身份。

  DOI：

  10.1039/a705231f

文献信息

• First stereoselective total synthesis of macrocarpal C: structure elucidation of macrocarpal G
  作者：Tetsuaki Tanaka、Hidenori Mikamiyama、Kimiya Maeda、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Toshimasa Ishida、Yasuko In

  DOI：10.1039/a705231f

  日期：——

  The first stereoselective total synthesis of macrocarpal C is achieved via a coupling reaction of a silyl dienol ether with a novel hexasubstituted benzene chromium tricarbonyl complex as an optically active benzyl cation equivalent, thereby clarifying the identity of macrocarpal C and G.

  首次实现了大果壳素C的立体选择性全合成，该合成通过硅醚二烯醇与新型六取代苯铬三羰基复合物（作为光学活性苄基阳离子等价物）的偶联反应完成，从而阐明了大果壳素C和大果壳素G的身份。
• Total Synthesis of (−)-Macrocarpal C. Stereoselective Coupling Reaction with a Novel Hexasubstituted Benzene Cr(CO)₃ Complex as a Biomimetic Chiral Benzyl Cation Equivalent
  作者：Tetsuaki Tanaka、Hidenori Mikamiyama、Kimiya Maeda、Chuzo Iwata、Yasuko In、Toshimasa Ishida

  DOI：10.1021/jo981413+

  日期：1998.12.1

  The first total synthesis of (-)-macrocarpal C (3) is described. The synthesis features a highly stereoselective coupling reaction of silyldienol ether 6 with biomimetic benzyl cation species (R)- and (S)-B, which were generated from novel hexasubstituted benzene chromium tricarbonyl complexes (R)- and (S)-17. At the final step of the total synthesis, we developed the tris-O-demethylation of macrocarpal C trimethyl ether 34 under basic conditions using lithium p-thiocresolate. Moreover, spectroscopic evidence shows that the synthetic (-)-3 is identical to natural macrocarpal G (4).